水溶性高分子在液相法制备纳米粉体中的应用研究进展_NoRestriction论文.pdfVIP

新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集 塑料改性高新技术成果 水溶性高分子在液相法制备纳米粉体中 的应用研究进展 许兢、陈庆华、钱庆荣 (福建师范大学化学与材料学院，福州350007) 摘要：本文综述了水溶性高分子材料如PVA，PEG和PVP等在液相法制备纳米粉体中，作为分散剂、 络合转化剂和模板剂的应用研究概况。指出高分子模板法仿制生物矿化的过程，不仅可以控 制粉体的团聚，制备单分散的纳米粒子，还可以控制粒子的形状，合成一般途径难以得到的 特殊形状粒子，是高分子在纳米制备中应用的发展方向． 关键词：纳米粉体制备水溶性高分子 1、前言 纳米粒子由于尺寸介于原子、分子与宏观物质之间，具有显著的量子尺寸效应、表面与界面效应、 小尺寸效应等，呈现一系列特殊的光、电、磁等物理化学性质，在电子信息，航空航天，环境保护和 能源、生物医药领域均有广阔的应用空间【¨。目前，如何制备高均匀的纳米粒子是纳米技术的关键。 液相法制备纳米粒子由于原料在溶液中呈分子级分散，反应条件温和且易于控制而得到广泛的应 用。但在溶液中，粒子超细化后，由于布朗运动和范德华引力作用，使得纳米粒子出现硬团聚，该过 程如图l所示： 布朗运动 原子间键合 范德华力 固一巨匝蛩。匝亟王亟圜 从团聚的颗粒相互作用力的不同，可以将团聚原因分为两大类：一类是由于粒子间的范德华引力、 表面电荷引起的静电力和氢键等作用引起的软团聚；另一类是粒子间存在的液体如有机溶剂和水等在 干燥过程中挥发而引起的毛细作用，开始是引起颗粒间的聚集，形成液相桥，在后期的热处理中形成 牢固的化学键而引起硬团聚[2--4】。 团聚体的控制可在纳米粉体制备的过程中和制备后期【5】，大体有特殊的干燥技术如冷冻干燥法，超 临界干燥法等；表面改性法如无机粒子包覆，有机添加剂改性，表面活性剂改性等；超声震动法可打 散粉体的软团聚，增强分散效果。近年来共沸蒸馏法在溶剂置换法的基础上发展迅速，如仇海波[61在制 备纳米氧化锆粉体时将所得胶体与正丁醇共沸蒸馏，有效防止了硬团聚，但是因为成本高等因素难以推 广。 可溶性高分子在液相法制备纳米粒子中的应用越来越受到重视。根据其在制备过程中起的不同作 用，可分为分散剂，络合转换剂，模板剂等三大类。 2、高分子作为分散剂 、在湿化学法制备纳米粉体的过程中，沉淀、干燥及煅烧等处理过程都存在形成团聚体的可能， 目前，采用水溶性高分子聚合物作为表面活性剂，控制纳米粒子的硬团聚的研究较为广泛[71。 203 新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集 塑料改性高新技术成果 在颗粒成核和生长的过程中，为得到单分散的纳米颗粒，即具有很窄的尺寸分布的无团聚粒子， 需要加快成核的速率，使整个液相体系同步均匀成核，同时限制纳米粒子长大的速度。表面活性剂可 以降低粒子的表面张力，常被用于合成过程中制备分散粒子。粒子间的排斥力可以阻止团聚，一般有 两种：一种是静电排斥力提供分散，但这仅对稀溶液和有极性的有机介质有效，另一种则涉及空间力， 即空间位阻力，该方法对水或非水介质有效，对杂质和少量的添加剂不敏感，在分散高浓度粒子是特 别有效。表面活性剂通常可分为非离子型、离子型两种，以表面活性剂吸附或者键合在颗粒表面，有 效降低颗粒的表面能，减少颗粒碰撞复合的几率，降低表面羟基的作用力，消除颗粒间的氢键作用， 阻止氧桥键的形成而防止硬团聚。水溶性高分子聚合物作为高效分散剂，相对于小分子的表面活性剂， 有更高的改性效率。 在制备纳米粉体的过程中引入高分子，不仅可以吸附在粒子上，而且高分子的体积效应限制粒子 的运动，粒子的布朗运动位移越小，沉降速度也就越慢，相互碰撞长大的几率就越低。同时高分子的 有机聚合链，能在缠绕在粒子外围，形成一壳层，在粒子相互接近时发生两类情况：1)吸附层被压缩 而不互相渗透；2)吸附层互相渗透、互相重叠。这两种情况都导致体系能量升高，自由能增大，第一 种情况是由于高分子失去结构熵而产生熵斥力位能：第二种则是由于重叠区域浓度升高而导致产生渗 透斥力位能和混合斥力位能。因而有效吸附了高分子的原生粒