基于MBA凝胶纤维的RAFT聚合制备聚合物微米管.pdfVIP

Vo1．34 高 等 学 校 化 学 学报 No．6 2013年6月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1542～1546 基于 MBA凝胶纤维的RAFT聚合 制备聚合物微米管 李 麒，唐黎明，梁 勇 (清华大学化工系，先进材料教育部重点实验室，北京 100084) 摘要 以三乙二醇双丙烯酸酯(TEGDA)为共聚单体 ，通过可逆加成一断裂链转移(RAFT)聚合反应 ，将Ⅳ，Ⅳ一 亚甲基双丙烯酰胺 (MBA)凝胶纤维直接转化为聚合物微米管．用扫描电子显微镜 (SEM)、透射电子显微镜 (TEM)、红外光谱 (FTIR)和元素分析等表征了聚合物微米管的结构和组成．研究结果表明，TEGDA的加入 可显著提高聚合物微米管的产率 ，并使其具有自支撑性．环境扫描电子显微镜(ESEM)原位表征结果表明， 聚合物微米管具有一定的溶剂溶胀性能．采用流变仪测定了加入TEGDA前后的聚合物凝胶的机械性能，相 对于MBA凝胶 ，聚合物凝胶的机械性能显著提高． 关键词 三乙二醇双丙烯酸酯；可逆加成一断裂链转移聚合；凝胶 ；纤维；聚合物微米管 中图分类号 0633．22；TB324 文献标志码 A 聚合物微米管具有结构多样性、高分子多功能性和一维中空结构等特点，在 电子器件 ¨ ]、分 离 、药物传递 及催化剂载体 等领域具有潜在的应用前景．聚合物微米管的制备方法一般可分 为无模板法 I9和模板法 ”两类．无模板法对聚合物的要求很高，只有一些特定的聚合物可以形成 聚合物微米管，而模板法则必须在形成聚合物微米管后去除模板，操作繁琐而且浪费资源．最近，我 们 ¨通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合，将Ⅳ，Ⅳ．亚 甲基双丙烯酰胺(MBA)凝胶纤维直接转化为 聚合物微米管，而且共聚单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA)的加入可大大提高聚合物微米管的 产率．为了进一步探索这种方法的普适性及共聚单体对聚合过程的影响，本文在共聚单体三乙二醇双 丙烯酸酯 (TEGDA)存在下，研究了MBA凝胶纤维向聚合物微米管的转化，采用扫描电子显微镜 (SEM)、透射 电子显微镜 (TEM)和环境扫描电子显微镜 (ESEM)观察了聚合物微米管的微观形貌，通 过元素分析和红外光谱对聚合物微米管的结构和组成进行表征，并用流变仪测定了聚合物凝胶的机械 性能． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 Ⅳ，Ⅳ一亚甲基双丙烯酰胺(MBA)，纯度高于99％，AlfaAesar公司；氯仿，分析纯，天津市化学试 剂三厂；甲苯，分析纯，北京化工厂；偶氮二异丁腈 (AIBN)，化学纯，上海市四赫维化工有限公司，使 用前用乙醇重结晶；二苄基三硫代碳酸酯 (DBTTC)，参照文献 [19]方法合成；三乙二醇双丙烯酸酯 (TEGDA)，纯度高于98．5％，北京东方亚科力化学科技有限公司．日本电子公司JSM-6301型场发射 扫描 电子显微镜；日本 日立公司JEM-2010型高分辨透射 电子显微镜；FEI捷克公司FEIQuanta200型 环境扫描电子显微镜；德国Elementar公司VarioELm型元素分析仪；美国Nicolet公司Nicolet560型红 外光谱仪(FFIR)；德国Physica公司MCR300型高级扩展流变仪． 1．2 实验过程 参照文献[14]方法制备MBA干凝胶纤维．将0．09gMBA与6g氯仿置于样 品瓶 中密封 ，于80cC 收稿 日期：2012—12-26． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号20874055)和国家 “／ky~--”计划项 目(批准号：2009AA062903)资助 ． 联系人简介：唐黎明，男，博士，教授，博士生导师，主要从事高分子化学方面的研究．E-mail：tanglm@tsinghua．edu．cn No．6 李 麒等：基于MBA凝胶纤维的RAFT聚合制备聚合物微米管 1545 由于AIBN和DBTIC含量较少，对O元素和N元素含量的影响很小，O元素和N元素含量取决于 组成聚合