昆山技术学院纤维系专题研究计划书 - 昆山科技大学.docVIP

崑山科技大學高分子材料系 專題研究 計畫書 題 目 SiO2強化聚乳酸複材之製備及物性研究 指導老師 日期 100.5.18 研究學生 陳柏華 前言 (包含題目定義、研究動機及研究目標) 聚乳酸 (poly(lactic acid, PLA)；((-CH3CH3-CO-O)n) 為一線型脂肪族熱可塑聚酯 (linear aliphatic thermoplastic polyester) [1]，乃生物可分解之高分子物 [2-4]。一般商品化之聚乳酸(PLA)乃為PLLA及 PDLLA (poly(D,L-lactic acid) 之共聚合物，而 L-enantiomer 對 D,L-enantiomer 之比值對PLA性質有莫大之引響。例如PLA之結晶熔點 (Tm) 及結晶度 (Xc)。PLA已應用在生醫之藥物輸用系統 (drug delivery systems) [5]。再者，由於PLA之機械性質與聚苯乙烯 (polystyrene) 相當，因此PLA亦被應用在取代傳統高分子包裝材料之領域。但由於PLA之斷裂變形 (deformation at break) 很低，且價格較傳統的聚苯乙烯貴，因此限制了PLA的應用範圍。 有鑒於PLA之低撓曲性 (flexibility)，因此國內外學者做了許多研究來改善其低撓曲性及高成本缺點。其中，主要乃使用生物相容性可塑劑改質PLA，可利用其他高分子與PLA混摻。檸檬酸醋 (citrate esters) [6]、聚乙二醇ε-caprolactone) [9-11]，poly(butylene succinate) [12,13]、及 poly(hydroxyl butyrate) [14,15]，此類混摻之高分子與PLA相容性不佳，或是造成PLA機械性質下降等。亦有學者利用熱可塑澱粉(thermoplastic starch) (TPS) 與PLA進行混摻 [16]，結果發現兩者之相容性不佳。 Okamoto et al.則在PLA中添加有機化蒙脫土 (organically modified montmorillonite) [17]，並利用熔體擠壓 (melt extrusion)方法，製成 PLA-layered silicate奈米複材，此PLA-layered silicate複材之儲存模數 (storage modulus)、撓曲模數 (flexural modulus)、撓曲強度 (flexural strength)、熱變形溫度 (heat distortion temperature，HDT)，及阻氣性皆較純PLA有顯著之提升，此外PLA-layered silicate奈米複材之生物分解性較純PLA快速。 Baer et al.在PLA中添加PEG並進行混摻，其中PEG高達30 wt% [18]。結果發現PLA與PEG在室溫下有相當良好之混合性 (miscibility)；加入PEG後，可使PLA之Tg、楊氏模數下降，而使PLA之斷裂應變 (fracture strain) 上升。但當PEG超過20 wt%時，則PEG在室溫下會緩慢結晶產生老化作用 (aging)，而使Tg溫度上升、拉伸應力上升、拉伸應變下降。 一般的高分子薄膜使用在包裝材皆是利用擠壓成型 (extrusion) 方式來加工，但因PLA之易脆及不穩定性，因此很難利用擠壓方法來加工，另一在包裝材之要求條件為在室溫下之高撓曲性表 (flexibility)，另外在透明性及低結晶性亦是要求條件之一。因此使用在包裝材之高分子材料需具有長時間之穩定性，以使所包裝之食品能長時間保存。如是之故，與PLA混摻之可塑劑必須能合於所要求之條件，無毒物質方能與食品接觸。而低分子量可塑劑必須能在高溫加工過程中不會揮發或移行 (migration)，如此方不致於污染食品。如前所述，在PLA中混摻30 wt%PEG能產生相好之相容性，在室溫下僅測得Tg溫度 [19-21]。但PLA/PEG混摻因PEG在室溫下緩慢結晶，導致老化作用，因此呈現不穩定現象。 Wesslén及 Ljungberg 利用TBC(tributyl citrate) 及兩種TBC之寡聚合物 (oligomers) 來與PLA混摻 [22]。結果發現當TBC之混合比低於10-15 wt%時，PLA/TBC混摻物具有良好之形態學穩定性 (morphological stability)。 Cai et al. 利用原位開環聚合 (in-situ ring-opening polymerization) ，將乳酸導入在磁化的奈米碳管 (magnetic multi-walled carbon nanotubes, m-MWCNTs) 上進行共價鍵接