有机化学-第十一章 取代酸.pptVIP

（2）β-羟基酸受热易脱水生成不饱和酸。 （3）γ,δ-羟基酸则发生分子内酯化，生成环状内酯 3　酚酸 酚酸的羟基在羧基的邻、对位时，加热容易脱羧。 III. 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 一、　乙酰乙酸乙酯 分析 1）、酮式分解 : （三）性质 乙酰乙酸乙酯分子中的亚甲基位于两个羰基之间，受它们 影响，亚甲基上的氢活泼性增强，可与乙醇钠作用生成盐，这个盐可以和卤代烃或酰卤作用，在分子中引入烃基或酰基，然后再经酮式分解或酸式分解，可得各种不同结构的酮或羧酸等。 4　乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 二、　丙二酸二乙酯 2　性质 丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯相似，亚甲基受到两个羰基的影响，活性增大，可生成盐（碳负离子） ①用卤代烃为原料引入烃基，可合成一元羧酸。 ③以二卤代烷为原料，调配不同的反应物比例，可得不同的产物。 以甲醇，乙醇于以及无机试剂为原料，经乙酰乙酸 乙酯合成下列化合物： 1）3－乙基－2－戊酮 以甲醇，乙醇以及无机试剂为原料，经乙酰乙酸 乙酯合成γ－戊酮酸： 四、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 １ 乙酰乙酸乙酯 (1) 互变异构现象 93% 7% 原因： ①在烯醇式结构中存在共轭体系，降低了体系的内能； ②烯醇式结构能通过分子内氢键形成较稳定的六元环，使稳定性增加。 (2) 乙酰乙酸乙酯的性质 酮式分解和酸式分解： 亚甲基的活泼性： 但在合成反应中，一般不使用酸式分解合成羧酸，原因是这样分解所得的产物中，常混有酮式分解的产物。 (3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 用卤代烃作试剂，可得甲基酮。 用酰卤作试剂可得二酮。 * 第十一章 取代酸 卤代酸 羟基酸 羰基酸 氨基酸 I.羟基酸 醇酸 酚酸 邻羟基苯甲酸（水杨酸） 间羟基苯甲酸 2-羟基丙酸 乳酸 2,3-二羟基丁二酸 酒石酸 一、醇 酸 ɑ-羟基酸 ?-羟基酸 γ-羟基酸 δ-羟基酸 2-羟基丁酸 3-羟基丁酸 柠檬酸（枸橼酸） 2-羟基丁二酸（苹果酸） 3-羧基-3-羟基戊二酸 （一）物理性质: （二）化学性质 1、酸性： ﹥ ﹥ 2、失水反应：醇酸脱水时，随着羟基的位置不同而生成不同的产物。 （1）α-羟基酸加热时，分子间脱水生成交酯。 3、氧化反应： 醇酸氧化时，羟基被氧化成羰基，α或β-羰基酸都容易脱羧生成醛或酮。 4、ɑ-羟基酸的分解反应 △ △ 五倍子酸 II.羰基酸 脂肪羧酸中碳链上含有羰基的化合物 醛酸 酮酸 乙醛酸（2-氧代乙酸） 2-羰基乙酸（甲酰甲酸） 丙醛酸（3-氧代丙酸） 3-羰基丙酸（甲酰乙酸） 丙酮酸 3-丁酮酸（乙酰乙酸） 草酰琥珀酸 一、醛酸 2 醛的岐化反应----Cannizaro 2 浓 浓 ？ 二、酮 酸 （一）ɑ—酮酸 （二）?-酮酸 ？ ？ ？ ？ （一）制备 （二）互变异构现象 93% 7% 原因： ①在烯醇式结构中存在共轭体系，降低了体系的内能； ②烯醇式结构能通过分子内氢键形成较稳定的六元环，使稳定性增加。 FeCl3溶液 变色 溴水 退色 Na H2 乙酰乙酸乙酯在稀碱的作用下，加热皂化后，脱羧生成酮，称为酮式分解（酮式水解）。 1、乙酰乙酸乙酯分解反应 2）、酸式分解 : 用浓碱作用于乙酰乙酸乙酯并加热，除酯基水解外，羰基处也破裂，生成两分子羧酸，称为酸式分解。 2、互变异构现象 FeCl3溶液 变色 溴水 退色 Na H2 酮式（92.5%） 烯醇式（7.5%） 3.亚甲基的活泼性： ①用卤代烃作试剂，可得甲基酮。 ②用酰卤作试剂可得二酮 在合成反应中，一般不使用酸式分解合成羧酸，原因是这样分解所得的产物中，常混有酮式分解的产物。 ③用卤代酸酯作试剂，可得酮酸。 1、丙二酸二乙酯的制备 由卤代酸盐与氰化钠制丙二酸酯 工业上主要是由氰基乙酸乙酯的醇解来制备： 水解后生成的丙二酸是不稳定的，容易脱羧。 3　在合成上的应用由于丙二酸二乙酯的以上性质，可利用它的盐引入其他基团后，水解脱羧得到各种羧酸。引入两个不同烃基时，一般分子中先引入较大基团，再引入较小基团 ②以卤代酸酯为原料，可合成二元羧酸。