第二章有机含硫含磷含硅化合物.pptVIP

与金属有机化合物的反应 还原 合成： 有机硅化合物在合成中的应用 (CH3)3Si作为辅助基团： (CH3)3Si作为保护基团：可保护羟基、氨基、羰基、炔基等。 保护羟基 例如 保护炔基 3、硅醚 三甲基氯硅烷在碱存在下，很容易与醇反应生成三甲基硅醚 例如： 五、硅油、硅橡胶和硅树脂 1、硅油 以(CH3)2SiCl2为主要原料,配合少量的(CH3)3SiCl,进行水解缩聚反应,生成末端为三甲基的线型聚硅氧烷,结构如下: 硅油(n~10) 2、硅橡胶 当采用高纯度的(CH3)2SiCl2进行水解缩聚或用二甲基环四硅氧烷开环聚合,可制得相对分子质量高达几十万甚至一百万以上的线型聚二甲基硅氧烷. 例如: 3、硅树脂 硅树脂在结构上与硅油、橡胶有明显不同，硅树脂是由(CH3)2SiCl2与一定量的CH3SiCl3一起进行水解缩聚来合成的， CH3SiCl3是一个三官能团单体，提供分子链间进行Si-O-Si交联，所以缩聚产物具有网状或体型结构 完成 P556 （三）、（四）、（六）、（七） 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * C: 磺基的反应 水解 碱熔 芳磺酰氯： 用途：磺酰化试剂 还原 苯硫酚 有机合成中的应用： 完成习题16.5 芳磺酰胺 通常由芳磺酰氯与氨，伯胺，仲胺反应制得；如： 重要衍生物 糖精： 3－磺胺－5－甲基异噁唑： （新诺明） 邻磺酰苯 甲酰亚胺? 糖精钠 :由苯酐经胺化、降解、 酯化、重氮化、置换、氯化、 环合、酸析、中和等而得。 制备方法众多！！ 叶酸（维生素B11） 磺胺类药物一般合成方法： 第三节 含磷有机化合物 常见含磷有机化合物有：膦，膦酸，磷酸酯。通常含C-P键。 膦 烷基膦的结构－－与叔胺相似。 当磷原子与3个不同的烃基连接时，分子具有手性。 有机磷化合物的性质 R= C4H9、C6H13、C8H17··· 磷酸酯 有机磷农药 完成 P549习题16.7 第四节 含硅有机化合物 硅与碳相似，可进行SP3杂化； 硅与碳不同，C－C键能较Si－Si键能大， Si－Si键容易断裂，故硅原子不能形成由 Si－Si键构成的长链化合物。Si＝Si键、 Si＝C键也不稳定。 常见有机硅化合物： 硅烷、卤硅烷、硅醇、硅氧烷、硅醚； 硅烷：SiH4中H被烃基取代； 卤硅烷： SiH4中H被卤素取代； 硅醇： SiH4中H被羟基取代； 硅氧烷： SiH4中H被烷氧基取代； 硅醚：含有Si－O－Si基团的化合物； 卤硅烷的制备 一、直接法 二、有机金属试剂与卤硅烷反应 三、有机硅烷的卤化 卤硅烷的化学性质 水解 *卤硅烷制备硅醇，反应条件应为中性； 醇解 第二章有机含硫、含磷、含硅化合物 我们已经学习过的有机化合物：烃、卤代烃、烃的含氧衍生物、含氮衍生物、杂环化合物。 硫和氧为同一主族元素、磷和氮为同一主族元素，硅和碳为同一主族元素。因此含硫有机化合物与含氧有机化合物有相似的一面，同样含磷有机化合物与含氮有机化合物也有相似的一面，含硅有机化合物与含碳有机化合物有相似的一面。但是硫和氧、磷和氮、硅和碳位于不同周期，所以含硫、含磷、含硅有机化合物也有其各自特性。 第一节 硫、磷原子的成键特性 电子层结构： O：1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p4 N: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p3 ROH： 醇 RSH： 硫醇 ROR：醚 RSR：硫醚 O、N可以与C形成平面型p－p ?键化合物(C=O、C＝N等），它们的2p轨道形状和能量相近。 S、P则不易形成C＝S、C＝P键，因为是2p－3p ?键。 但S、P可以利用3d空轨成d－p 反馈?键（如S＝O、P＝O键），且很常见。 此外，S：sp3d2杂化，如SF6；P：sp3d杂化，如PCl5 N、P：sp3杂化：如：R3N、R3P d－p ?键 第二节 含硫有机化合物 一、结构类型和命名 锍（liu） －SH：巯（qiu）基 命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。 二、 硫醇和硫酚 通式：RSH 官能团：-SH（巯基） 一）. 命名 二）制备 三）. 硫醇和硫酚的化学性质 1）硫醇的酸性与硫醇盐的形成 硫醇、硫酚的酸性比相应醇、酚的酸性强； 苯酚：10 苯硫酚：7.8