第10章烃化汇总.ppt

（3）十二烷基苯（生产表面活性剂十二烷基硫酸钠） （4）酚类的C-烷化 （5）2,6-二乙基苯胺（农药中间体） （6）3,3-二苯基丙腈 10.4.2 烯烃对芳胺的C-烷化 4,4’-双叔辛基二苯胺（用途：橡胶防老剂OD） 硅酸铝催化剂 0.3～0.5MPa 130～155℃ 说明：芳胺在用烯烃进行C-烷化时，如果用质子酸、Lewis酸或酸性氧化物作催化剂，则烷基优先进入芳环上氨基的对位；如果用烷基铝类催化剂，则烷基优先进入氨基的邻位。 4,4’-双(α-甲基苄基）二苯胺 蒙脱土催化剂 125℃ 2,6-二乙基苯胺 300℃,6.5～7.0MPa 115min 是制造农药除草剂拉索的重要中间体，此外还是制备杀虫剂、植物生长调节剂、医药和染料的中间体。该化合物本身又是汽油抗爆剂和橡胶抗臭氧剂。 10.4.3 烯烃对酚类的C-烷化 酚类在用烯烃进行C-烷化时： （1）用质子酸、Lweis酸或酸性氧化物作催化剂，则烷基优先进入酚羟基的对位； （2）如果用三苯酚铝类催化剂，则烷基优先进入酚羟基的邻位。 3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯 10.4.4 卤烷对芳环的C-烷化 用卤烷为烷基化剂，通常用三氯化铝为催化剂,其反应历程如下; 一般认为，当R为苄烷基、叔烷基或仲烷基时，比较容易生成R+或离子对；当R为伯烷基时，往往不易生成R+，而是以分子络合物参加反应。 … 分子络合物 离子对或离子络合物 … . 反应的影响因素 （1）烷基化试剂的活性 RCl RBrRI （2）芳香族化合物的活性:电子云密度越大，越易于反应。 （3）催化剂的影响 作用：将烷化试剂转化为R+ 种类：质子酸、Lewis酸、酸性氧化物、烷基铝 AlCl3FeCl3≥SbCl5SnCl4TiCl4ZnCl2 HFH2SO4P2O5H3PO4 （4）溶剂的影响 可用硝基苯，二硫化碳等，不可以甲苯，苯，二甲苯类 生产实例 （1）用苄基氯的C-烷化 （2）用四氯化碳的C-烷化 （3）用氯乙酸的C-烷化 185～218℃ （4）用氯代叔丁烷的C-烷化 10.4.5 醇对芳环的C-烷化 反应历程 醇对芳烃的C-烷化实例 （1）对二甲苯 （2）拉开粉BX(Nekal BX)：阴离子表面活性剂 醇对芳胺的C-烷化 醇对酚类的C-烷化 10.4.6 醛对芳环的C-烷化 反应历程 醛类对芳烃的C-烷化，因所用催化剂的不同，可得到不同类型的产物。若用硫酸、磺酸、乙酸等催化剂，一般以二芳基甲烷衍生物为主； ①醛对芳烃的C-烷基化 制高温合成 材料中间体 DDT 醛类与芳胺在酸性催化剂存在下，可发生脱水C-烷化反应而生成二芳基甲烷或三芳基甲烷衍生物。 ②醛对芳胺的C-烷基化 ③醛对酚类的C-烷基化 双酚F 注意1：在碱催化下甲醛与酚类作用将在芳环上引入羟甲基。 10.4.7 酮对芳环的C-烷化 酮对芳胺的C-烷化 酮对酚类的C-烷化 1、 2、 3、 作业： 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 甲醇和乙醇对活泼的酚进行O-烷化。 相应的醇制备对称的二烷基醚： 10.3.2 用卤烷的O-烷化 反应特点 （1）用卤烷的O-烷化是亲核取代反应； （2）对于被烷化的醇或酚而言，他们的氧负离子的反应活性远高于其本身，因此通常是先将醇或酚与NaOH、KOH或金属钠相作用，然后再与卤烷反应； （3）当酚和卤烷都比较活泼时，O-烷化可以在水介质中进行，必要时加入PTC； （4）当酚和卤烷都不活泼时，要先将醇或酚制成醇钠或醇钾，再与卤烷反应，可以避免卤烷的水解副反应； （5）醇羟基的反应活性随着C链的增长而减弱。 （6）烷基R相同时,RIRBrRCl （7）工业上一般用廉价的氯烷，当氯烷不够活泼时则需要用溴烷。 生产实例 1、用氯甲烷的-O烷化 2、用3-氯丙烯的-O烷化 3、用环氧氯丙烷的-O烷化 4、用氯乙酸的O-烷化 10.3.3 用酯类的O-烷化 硫酸酯及磺酸酯均是良好的烷基化剂。在碱性催化剂存在下，硫酸酯与酚、醇在室温下即能顺利反应，并以良好产率生成醚类，但是价格较贵，对于产量小，产值高的产品。 10.3.4 用环氧烷类的O-烷化 反应通