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原子发 射 光 谱教学要求 了解原子发射光谱产生的基本原理；掌握原子发射光谱强度的影响因素。 了解原子发射光谱分析激发光源的作用机理，掌握ICP形成过程及其特性。 掌握原子发射光谱的定性、定量分析方法。 一、原子发射光谱的产生 原子的共振线与离子的电离线 原子发射光谱的产生 谱线波长与能量的关系如下： h c λ= E2 — E1 式中E2、E1分别为高能级与低能级的能量， λ为波长，h为Planck常数，c为光速。 谱线强度(P19) 二、谱线的自吸与自蚀 三、原子发射光谱仪器 1. 光源 作用: 蒸发、解离、原子化、激发、 跃迁。 影响：检出限、精密度和准确度。 类型：直流电弧 交流电弧 电火花 ICP（Inductively coupled plasma） 电感耦合等离子体。 （1）直流电弧： 优点： 电极头温度高，蒸发能力强，试样进入放电间隙的量多，绝对灵敏度高。 缺点 电弧不稳定、易飘移，因此重现性较差；弧层较厚，自吸现象较严重；试样消耗量大。 适用对象：定性分析；同时适用于矿石、矿物等难熔样品中痕量组分及稀士、铌、钽、锆、铪等难熔元素的定量分析。 （2）交流电弧 特点：电弧温度高，激发能力强； 电极温度稍低，蒸发能力稍低； 电弧稳定性好，使分析重现性好，适用于定量分析。 适用对象：金属、合金中低含量元素的定量分析 （3）高压火花的特点： （4）电感耦合高频等离子体（ICP）光源 等离子体是一种由相同数目的正离子和负离子、中性原子与分子所组成的在总体上呈中性的气体。通常能产生等离子体的是氩气. 2. 原理 ICP火焰 ICP光源的特点 1．检出限低。 2．基体效应小。 3. 自吸效应小 4． ICP稳定性好。 5． 电子密度高 ICP局限性： 雾化效率低；对非金属测定灵敏度低，仪器价格昂贵，维持费用较高。 几种光源的比较 摄谱仪的记录测量系统 (1)感光板与感光作用 感光板由乳剂均匀地涂布在玻璃板上而成。乳剂为卤化银的微小晶体均匀地分散在精制的明胶中，其中AgBr使用较广。受到光的照射后溴化银乳剂分解成溴原子与银原子。当银的质点达到一定程度时就形成潜影中心。 总之，感光板置于摄谱仪焦面上，经光源作用而曝光，再经显影、定影后在谱片上留下黑色银原子所形成的光谱线的影像。谱片上，接收光强度愈大的部分，银原子沉积得就愈多，谱线就愈黑。反之亦然。因此银原子的多少，即谱线的黑度就反映了光的强度。 乳剂特性曲线 　乳剂特征曲线 是表示曝光量Ｈ的对数与黑度Ｓ之间关系的曲线。 　　乳剂特征曲线可分为四部分：ＡＢ部分为曝光不足部分，ＢＣ部分正常曝光部分，ＣＤ为曝光过量部分，ＤＥ为负感部分（黑度随曝光量的增加而降低部分）。　　 在光谱定量分析中，通常需要利用乳剂特征曲线的正常曝光部分ＢＣ，因为此时黑度和曝光量Ｈ的对数之间可用简单的数学公式表示： 　　　　　　Ｓ＝? (lgH – lgHi ) = ? lgH – i 　　Hi是感光板的惰延量，可从直线ＢＣ延长至横轴上的截距求出。1/Hi 决定感光片的灵敏度， i代表? lgHi 。 　　 ?为相应直线的斜率，称为“对比度”或“反衬度”。它表示感光板在曝光量改变时，黑度改变是程度。 定量分析用的感光板， ? 值应在１左右。光谱定量分析常选用反衬度较高 的紫外Ⅰ型感光板，定性分析则选用灵敏度较高的紫外Ⅱ型感光板。 * * 在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，外层的电子由基态跃迁到激发态，返回到基态时释放出多余的能量，此能量以光的形式出现即得到原子发射光谱（线状光谱）； 特征辐射 基态元素M 激发态M* 热能、电能 ?E 原子由第一激发态到基态的跃迁： 第一共振线，最易发生，能量最小； 原子获得足够的能量(电离能)产生电离,失去一个电子，一次电离。 离子由第一激发态到基态的跃迁(离子发射的谱线)： 原子谱线表：I 表示原子发射的谱线； II 表示一次电离离子发射的谱线； III表示二次电离离子发射的谱线； Mg：I 285.21 nm ；II 280.27 nm； 自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。 元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完