金属活动性(第三版)幻灯片.docVIP

金属活动性指的是转化成，即金属在水中离子化的倾向，由相应的升华能、电离能和水合能决定。金属活动性顺序，便是将金属的半反应按标准电极电势顺序排列而成。 若还原剂的越，表明还原剂在热力学上还原性失电子倾向越强，还原相同氧化剂越完全；若氧化剂的越大，表明氧化剂在热力学上氧化性越强，氧化同一还原剂越完全。比小，故在金属活动性顺序里，汞在银之前。若按，汞应位于银之后。此外，、，均介于和之间，但由于在水溶液中不稳定，容易发生歧化反应，所以金属活动性顺序中是指。 金属性与金属活动性是两个不同的概念，切勿混淆。 使用金属活动性顺序时，请注意以下几点： (1) 金属活动性只适用于热力学标准态和常温（298K）下的反应。非标态时，金属的电极电势将发生改变，只有当金属的电极电势改变的幅度不大时，金属活动性对反应方向的判断才继续有效。非标态下的电极电势可用Nernst方程求出： (2) 半反应中物质形态发生变化时，金属的电极电势会改变，此时发生的反应不能根据金属活动性判断。 例如，按照金属活动性，铜不能与非氧化性酸反应。但铜与浓盐酸可发生反应： 这便是因为形成了三氯合铜(Ⅰ)酸根离子，降低了铜的电极电势。 (3) 金属活动性的强弱是根据热力学数据判断的，是化学平衡的数据，与化学反应速率无关，不能保证动力学性质与热力学性质不发生矛盾。例如，钙的金属活动性比钠强，但钙的熔点较高，不易熔化，且生成的氢氧化钙溶解度小，覆盖在金属表面，阻碍金属与水的接触，因此钙与水反应不如钠剧烈。这是动力学的反应活性，不是热力学性质，与金属活动性强弱是无关的。 又如一种金属同时和几种活动性较弱金属的离子相遇时，会先置换出活动性最弱的金属。这可解释为“即使生成活动性次弱的金属，也可继续发生置换反应，相当于先置换出活动性最弱的金属”。但表面光洁的镁条放入硫酸铜溶液中，因硫酸铜水解，溶液呈酸性，会有“边出氢边出铜”的现象，同时溶液上升，还会发生各种副反应。同样可以理解为，由于活化能高，氢气在水溶液中不易发生置换反应。这亦与金属活动性无关。若反应能发生，如氢气能迅速还原水溶液，还是符合金属活动性顺序的。 (4) 严格地说，金属活动性只适用于水溶液体系。高温反应、非水溶液中的反应等均不能直接用金属活动性说明问题。 常见的错误是以金属活动性解释铝热反应。实际上，这类热还原法可简便地通过氧化物的Ellingham图（自由能–温度图）分析。 (5) 金属活动性是否适用于非水溶液，要具体问题具体分析。 与讨论水溶液中相应标准电极电势类似，需规定相对标准 从能量角度看，水合能大的，往往氨合能也大，因此液氨中大体上和水中相似（如、），氨合能（绝对值）较大，则金属的电极电势将减小，活动性增强。特别是在液氨溶液中变得稳定，使液氨中。 据此便不难判断对于非水，如醇等，甚至熔融液，也可做出相应判断。此处从略。Q： 在金属活动性顺序里为什么包括氢1865年，Beketov在实验的基础上，首先了金属活动性顺序，在这个顺序里就已包括了氢。因为氢可以被位于它前面的金属从稀酸里置换出来，而氢也把位于它后面的金属从它们的盐溶液里置换出来。这就是说，当时区分金属的活泼与不活泼，是以氢作为标准的。 以金属的标准电极电势来比较金属活动性的，而标准电极电势也是氢电极定为零作为标准来测定的。标准电极电势为负值的金属比氢活泼；标准电极电势为正值的金属活动性于氢。，氢排进了金属活动性顺序里。在化学反应中，金属原子通常表现出失去电子成为阳离子的倾向。金属性的强弱用金属元素的电离能气态原子失去电子成为气态阳离子时所需要的能量大小来衡量。的第一电离能比的第一电离能要小，因此的金属性要比强。金属活动性反映金属在水溶液里形成水合离子倾向，是以金属的标准电极电势为依据的。从能量角度看，金属的标准电极电势除了与电离能有关外，同时还与升华能固态变为气态原子时所的能量、水合能金属阳离子所放出的能量有关。金属跟酸、跟水等反应的剧烈程度作为衡量金属活动性的标志是不的。溶解度相对较小的事实并不是那么重要，请注意，易溶于水！）锂与水反应并不剧烈。  注：本表数据摘自Lide D R．CRC Handbook of Chemistry and Physics[M]．90th ed．Boca