二氧化钛负载磷钨钼杂多酸催化合成丁醛乙二醇缩醛.pdfVIP

第27卷 湖北师范学院学报(自然科学版) V0L 27 第4期 Journal of Hubei Normal University(Natural Science) No．4，2007 二氧化钛负载磷钨钼杂多酸 催化合成丁醛乙．- 缩醛 白爱民，王作特，杨水金 (湖北师范学院化学与环境工程系，湖北黄石 435002) 摘要：采用浸渍法制备了二氧化钛负载磷钨钼杂多酸催化剂H，PW Mo O 。／TiO ，该催化剂的适宜制备条 件为：原料质量比m(TiO2)：m(H3PW6Mo6O40)=1：1，水的用量30 mL，浸渍时间12 h，活化温度150~C。以 H3PW6Mo6O．10／TiO2为催化剂，对以丁醛与乙二醇为原料合成丁醛乙二醇缩醛的反应条件进行了研究，较 系统地研究了丁醛与乙二醇摩尔比、催化剂用量、反应时间对收率影响。实验结果表明，在n(丁醛)：n(乙 二醇)=1．0：1．4、催化剂用量占反应物料总质量的0．8％、反应时间1．5 h的条件下，丁醛乙二醇缩醛的收 率迭51．3％． 关键词：丁醛乙二醇缩醛；H3PW6Mo6O40／TiO2；催化；缩醛反应 中图分类号：TQ426．91；TQ413．26 文献标识码：A 文章编号：1009—2714(2007)04—0067—04 0 引言 缩醛(酮)是一类重要化合物，通常用于保护羰基或作为合成中间体…，同时还是一类有广泛用 途的香料 J。丁醛乙二醇缩醛，它有新鲜的果香香气，并有苹果香韵，可用于多种日化香精配方中。 其传统的合成方法是在无机酸催化下由丁醛与乙二醇合成，但该法存在副反应多，产品纯度不高，设 备腐蚀严重，后处理中含有大量的酸性废水，造成环境污染等缺点。随着人民生活水平的提高，对香 精和食品的质量以及环境保护也提出了越来越高的要求。因此，研究和开发合成缩醛(酮)的方法具 有一定的意义。同时随着石油化工的发展，我国乙二醇的产量与日俱增，因此开发乙二醇的应用有着 广阔的前景。文献报道一些路易斯酸 J，分子筛 J，蒙脱土 等固体酸催化剂对缩醛(酮)反应具有 良好的催化作用。新型环保酯化反应催化剂杂多酸及其盐类因其酸性氧化还原性易调节，利于催化 剂的设计等特点，在催化领域内日益受到科学工作者的关注 J。以二氧化钛为载体，将具有催化活 性的杂多酸掺杂其中，可增大杂多酸的比表面积，提高其催化活性。作者通过实验发现 H PW Mo O∞／TiO 催化剂对缩醛反应具有良好的催化活性，本文对该催化剂H，PW Mo O∞／TiO 催 化合成丁醛乙二醇缩醛进行了研究，得到了较理想的结果。 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 环己酮，丁醛，乙二醇，1，2一丙二醇，四氯化钛，氨水均为分析纯，磷钨钼酸自制，实验用水均为二 次蒸馏水；标准磨口中量有机制备仪；PHS一2型酸度计；PKW一Ⅲ型电子节能控温仪；Abbe折光计。 收稿日期：2O06—12—05 基金项目：湖北省自然科学基金资助项目(2005ABA053) 作者简介：白爱民(1969一 )，女，湖北省蕲春人，实验师，主要从事钨化学及其应用方面的研究 · 67· Nicolet 5DX型傅立叶变换红外光谱仪(美国尼高力公司产，液膜法)；MERCURY—VX 300核磁共振 波谱仪(CDC1 为溶剂，TMS为内标)。 1．2 催化剂的制备及正交实验方案 TiO 的制备：取一定量的TiC1 溶液用NH，·H O( (NH，)=12％)水解至溶液呈碱性，控制pH 为8～9，沉淀完全，静置24h后抽滤，用蒸馏水洗涤滤饼至无Cl一离子存在(用0．1 mol／L的AgNO，检 验)，将滤饼于105 oC下烘干并研细，备用。 H3PW6Mo O∞的制备：量取100 mL二次蒸馏水置于三颈瓶(500 mL)中，称取7．26g(0．03 mo1) Na MoO ·2 H O和9．9 g(0．03 mo1)Na WO ·2 H O倒人三颈瓶中，搅拌加热至沸，取1．79 g (0．005mo1)Na H