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可再加工型光交联固化树脂.pdf

筇6期 络聚合物材料通讯 馥术前游 可再加工型光交联固化树脂 胡玉明 编译 (天津市合成材料工业研究所,天津 3002 20) 摘 要:光(热)交联的固化性树脂已取得广泛应用。这些固化树脂材料的特征是具有优良的耐热性、耐药品性及 机械强度。固化了的树脂是不溶不融的,通常使用后除去困难。可是,基于不同的用途,有时也希望除去一度交 联、固化 的树脂。作为能够再溶化的光交联固化树脂可以考虑的有:(1)作为基体的高分子和热分解型多官能交 联剂的混合物;(2)侧链具有交联基和热分解基的高分子,及(3)具有热分解能的光固化型多官能单体等。本文介绍 这些再溶解型光交联固化树脂的最新研究成果。再溶解型光(热)交联固化树脂不仅具备不同于目前已知交联树脂 的新机能,也能够减轻固化树脂制品废弃处理的负荷,对环境而言也是一优良的树脂。 O 引 言 4-7,与六氢一4一甲基苯二甲酸酐(HMpA)的固化物热 固化树脂的特征是:一旦固化就变为不溶、不融, 分解,变为溶剂可溶(结构式2)。固化树脂的50%失 可以取得优良的耐热性和力学强度。可是,这种性质 重温度分别为270(7),315(6),350(5),370℃(4), 使得有些场合难于处理。固化树脂的制备方法有:使 叔醇酯在比较低的温度下分解。 用强碱及强酸,利用化学反应使其分解法;僻用有机 溶剂溶胀和机械手段除去法等。可是,想不损伤基材 除去上面的交联固化树脂一般来讲是不容易的。本文 1:R} CH .R2 CH 介绍光照射交联固化,其后经适宜温度加热,交联结 2:R —CH1.R:一H 3:Rl—H。R0一H 构裂解,具有对溶剂可溶特性的再溶解型光交联固化 结构式l 树脂的最新研究成果。这样的树脂使用后可以除去、 回收,能够再利用,再有。按照这种方式除去涂布的 固化树脂,使得基材的修复和再利用成为可能。因而, 再溶解型光(热)交联固化树脂是一新型的功能性树 4:Rl—CHh Rz—H,R —H 5:Rj筛CH ,R 碍CHhR,赫n 脂,也是环境优秀性树脂。 6:RI—CHh R,一CHh 一CH 1 可以溶解除去的热固化树脂 例如能够以某种方法切断环氧树脂中的交联部 位,树脂中的交联结构崩溃,变为可溶。由这种观点 H 出发,已研究了各种热固化型树脂【1—1。具有端环氧 结构式2 基的双酚A缩水甘油醚齐聚物和具有…S S键的4, 将热分解型双环氧化合物用作可拆的半导体封 4’双硫联苯胺构成的固化物,以三丁基磷化氢还原, 装材料,并以此出发,研讨了具有氨基甲酸酯(结构 则一S—S一键还原成为一SH基,成为溶剂可溶物。可是, 式3)【引,碳酸酯(结构式4)t 1及羧酸酯(结构式5)l。1部 该体系是通过和还原剂的化学反应切断交联部位的, 位的双环氧化合物的固化、分解。由双环氧化合物 对高度交联的树脂反应不能完全地进行【31。 8~10和HMPA得到的固化物,其开始分解温度,9 作为分解部位,具有酮醇键、缩醛键及甲醛键的 为220℃,最低,8为280℃,10为290℃。具 双官能性环氧树脂 1~3的固化物,用乙醇/水/乙酸

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