双帽Keggin结构化合物[（CH3）4N]3H6[AsV12O40（VO）2]光化学合成与表征.pdfVIP

第39卷第4期 东 北 师 大 学报 (自然 科 学 版 ) V01．39 No．4 2007年12月 Journal of Northeast Normal University(Natural Science Edition) December 2007 [文章编号】1000．183212007)04—0072—04 双帽Keggin结构化合物 [(CH3)4N]3H6[AsV12O40(VO)2] 光化学合成与表征 张春华 一，范丽华 ，李志奎 ，许 林 (1．东北师范大学化学学院，吉林长春 130024； 2．白城师范学院化学系，吉林 白城137000) [摘 要】 用450 W高压汞灯照鼽V 一／MeOH／ 一，利用光化学反应合成了杂多钒酸 盐[(CH3)4 HI3H6[AsVl204o(v0)2]．用红外光谱、紫外可见光谱对其进行了表征，并采用四圆 衍射测定了其晶体结构．结果表明：该化合物属于单斜晶系，P2(1)空间群；晶胞参数a= 1．110 5 nnl，b=1．974 70 nlTl，C=1．141 78 rim，ot=7=90．00。， =93．104 0(10)。，V=2．501 nm3，Z：2．该化合物中的Keggin结构[AsVl2040(vo)2]9-中含有两个[VO]帽，且通过超分 子作用形成了三维超分子结构． 关键词] 多金属氧酸盐；光化学；双帽Keggin结构；晶体；表征 [中图分类号】o 61 [学科代码] 150·10 [文献标识码]A 0 引言 多金属氧酸盐是一类含有氧桥的多核配合物，具有均一、确定的无机多聚体结构特点，因其结构多 样性及在催化、材料和医药等方面的应用而引起人们的关注【I-6]．有关钒酸盐的研究一直很活跃，钒可 以采取VO4，VO5和vo6方式配位，使用不同的原料可形成层状、微孔以及簇状结构的杂多钒酸盐【7。8 J． 与钼酸盐和钨酸盐相比，钒酸盐更具有结构柔顺性，其中的砷一钒．氧簇化合物，人们已经对其进行了较 为深入的研究，包括常规和水热合成l9 J．例如，在1993年通过常温方法成功地获得了双帽Keggin结构 [ V~204o(V0)2] 的晶体结构 J．而涉及杂多钒酸盐光化学合成方面的研究则很少．日本东京工业 大学的山濑利博注意到同多钼酸铵盐的光致变色效应，并在这方面做了大量的工作，使得多酸光化学的 研究受到了普遍关注．其后，美国的Hill和Fox、希腊的Papaconstantinon等研究小组对多酸的光化学原 理、光催化反应以及光化学合成做了大量开创性的工作，为多酸光化学的进一步发展奠定了基础ul-l引． 光化学合成方法与其他合成方法比较具有反应条件温和、选择性强和转化率高等优点．本文采用光 化学合成方法合成出了双帽Keg,gin结构的[(CH3)4 ]3H6[ Vl204o(vo)2]【1 ，并首次研究了该化 合物的红外、紫外及电化学性质． 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 试剂：NasVO4·12H2O，Na3AsO4·12H2O，(CH3)4NBr和CH3OH均为分析纯 【收稿日期】2006-07 20 [基金项目】 国家自然科学基金资助项日． 【作者简介】张舂华(1964一)，女，硕士研究坐，讲师；许林(1956～)，男，教授，博士研究生导师，主要从事多酸化学研究 第4期 张春华，等：光化学合成与表征双帽Keggin结构化合物[(C}{3)4N]3H6[asVI2O4o(VO)2] 73 仪器：400 W汞灯；日本理学R—RAXIS型面探(IP)单晶衍射仪；Alpha Centaure FT／IR红外光谱 仪，KBr压片；电化学实验均在连有586电脑的CHI 660型586电化学综合分析测试系统上进行，循环 伏安曲线用586电脑记录，测试采用玻碳电极为工作电极，Ag-AgCl电极为参比电极，铂丝为对极；756 CRT紫外一可见分光光度计． 1．2 标题化合物的光化学合成 在l8 mL