含（Me3Si）2NSiMe2取代茂基稀土氯化物的合成及表征.pdfVIP

第28卷第4期 淮北煤炭师范学院学报(自然科学版) Vo1．28 No．4 2007年 12月 Journal of Huaibei Coal Indust~Teachers College(Natural Science) Dec。2007 含(Me3Si)2NSiMe2取代茂基稀土 氯化物的合成及表征 汪燕鸣 ，王 飞2 (1．淮北煤炭师范学院化学系，安徽 淮北 235000；2．福州大学化学化工学院，福建 福州 350002) 摘 要：采用无水无氧Schlenk技术合成了三种含(Me Si) NSiMe 取代茂基稀土氯化物．它们对空气、水敏感，易溶于 THF，DME，甲苯，不溶于正己烷．标题化合物均经红外光谱和元素分析表征，元素分析结果表明它们均符合相应的化 学式，在红外光谱中也找到了相关基团的特征吸收峰． 关键词：茂基；稀土氯化物；配体 中图分类号：O 627 文献标识码：A 文章编号：1672—7177(2007)04—0038—03 由于茂基具有较大的空间位阻，较强的给电子能力和较大的配位数，因此是稀土金属有机配合物中最 重要的配体之一．本文设计合成了三种新型含双六甲基二硅胺基二甲基硅基环戊二烯基稀土配合物，并对 其进行了相应的表征．合成路线如下： kiN(SiMe 竺 I--(Me3Si)2NSiMe2cI 一一sMe sM 3)2 —————————— 。。 ‘ ‘ ／ SiMe2N(SiMe3)z ：c psiMe2N(SiMe3 -．,-SiMe2N(SiMez)2 Ln=C,d(1)，Sin(2)，Y(3) l 实验部分 1．1仪器与试剂 所有操作均采用标准的无水无氧操作技术，在干燥的纯氩保护下进行，所有溶剂四氢呋喃、正己烷和甲 苯都经钠丝、二苯甲酮回流至紫色或蓝色后使用，无水YbCI3t 1、LiN(SiMe3)2[21、lit—BuLi 、CpNaH 按文献方 法制得． 核磁共振仪Bruker Avance DMX300；元素分析仪C HN—O—Rapid；红外光谱仪NEXUS870． 1．2 (M~sSi)2Nsi le2a的合成 将(Me，Si)：NLi(9．352 g，0．056 mo1)溶解在50 mL甲苯中，室温下缓慢滴加MezSiCh(27．3．mL，0．224 mo1)，搅拌4 d，减压抽去挥发物，静置沉淀，过滤．沉淀物用正己烷25 mL X 3洗涤抽提过滤，滤液在减压 (0．01 mbar)下蒸馏，收集99—101 oC的滤液，得12．492 g(0．049 3 mo1)无色油状产物，产率为88％． HNMR (CDC13)：6(ppm)0．25(S，18H，SiMe3)，0．55(S，6H，SiMe2)． 1．3 (MesSi)2NSiMe2G14的合成 收稿日期：2007—05—15 基金项目：安徽省高校青年教师资助项目(2007jql156) 作者简介：汪燕鸣(1979一 )，女，安徽东至人，讲师，硕士，研究方向：稀土金属有机化学 第4期 汪燕呜等：含(Me Si) NSiMe 取代茂基稀土氯化物的合成及表征 39 向(Me3Si) NSiMe C1(12．492 g，0．049 3 too1)加入50 mL THF的250 mL三口瓶中，缓慢滴加28．6 mL (0．055 mol，1．92 mol／L)Cs