基于电化学阻抗谱测试方法研究四氢呋喃水合物的生成和分解过程.pdf

２０１５年１１月 岩　矿　测　试 Ｖｏｌ．３４，Ｎｏ．６ Ｎｏｖｅｍｂｅｒ２０１５ ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳ ７０４～７１１ 文章编号：０２５４ ５３５７（２０１５）０６ ０７０４ ０８ ＤＯＩ：１０．１５８９８／ｊ．ｃｎｋｉ．１１－２１３１／ｔｄ．２０１５．０５．０１６ 基于电化学阻抗谱测试方法研究四氢呋喃水合物的生成和 分解过程 １，２ １ １ 邢兰昌 ，陈　强 ，刘昌岭 （１．国土资源部天然气水合物重点实验室，青岛海洋地质研究所，山东 青岛２６６０７１； ２．中国石油大学（华东）信息与控制工程学院，山东 青岛２６６５８０） 摘要：含水合物沉积物的电学性质极为复杂且影响因素众多，目前所采用的电阻率参数尚不能充分刻画含 水合物沉积物的电学特性。本文提出应用电化学阻抗谱法对四氢呋喃水合物的生成和分解过程进行测试， 采用等效电路模型拟合阻抗谱，通过分析等效电路元件参数的变化规律研究水合物生成和分解过程的阻抗 谱特征。研究发现： 四氢呋喃水溶液测试体系的电化学阻抗谱可用传荷与扩散共同控制的电极过程的等 ① 效电路进行拟合； 在降温、水合物生成前和生成后的过程中，电荷传递电阻和韦伯阻抗能够显著地反映以 ② 上三个过程的转换； 升温过程中各电路元件参数总体变化趋势与降温过程相反。研究表明电化学阻抗谱 ③ 测试法是研究水合物的电学性质及其生成和分解过程动力学机理的一种有效方法，等效电路元件参数能够 从不同的角度揭示水合物生成和分解过程的内在信息。 关键词：四氢呋喃水合物；生成和分解过程；电化学阻抗谱；等效电路模型 中图分类号：ＴＥ１２２；Ｏ６５７．１ 文献标识码：Ａ 天然气水合物是在一定的温度压力条件下由水 不明晰，目前被广泛采用的电阻率参数尚不能充分 和天然气生成的非化学计量的笼型结晶化合 刻画含水合物沉积物的电学特性，基于电阻率所计 物［１－３］。近年来，天然气水合物资源的勘探与开发 算的水合物饱和度的准确度尚需进一步验证［１４－１７］， 工作受到了世界各国特别是亚洲国家的普遍关 因此开发出能够全面测量水合物及含水合物沉积物 注［４－８］。含水合物沉积层的电学参数是水合物资源 全阻抗特性的测试方法尤为重要。 勘查的重要技术指标之一，目前通常应用电阻率测 近年来，以交流阻抗技术为代表的电化学测试方 井数据并结合 Ａｒｃｈｉｅ公式来估算水合物在地层中 法逐渐应用于地球科学研究领域，调查各种固体和液 ［９－１１］ ［１２］ 体内部及其界面束缚和移动电荷的动力学特 的饱和度 。Ｒｅｎ等 指出水合物生成的过程 存在排盐效应并改变海底沉积物中电解液的分布和 征［１８－２０］。交流阻抗测试方法可获得不同频率范围内 离子运移方式，当水合物饱和度低于２０％时，沉积 被测体系的阻抗（包括电阻、容抗和感抗）特性变化规 层电阻率受到排盐效应的控制而降低，而饱和度高 律，从而有助于深入认识被测物质电学性质的特征。 于２０％时，电阻率受到孔隙对离子的阻塞作用而升 为了建立一种用于研究天然气水合物电学性质的 ［１３］ 高；陈玉凤等 研究了南海沉积物中水合物饱和度 测试方法（包括电化学测试系统构建和阻抗谱数据分 与电阻率的关系，提出被测体系电阻率与水合物在 析处理），本文以四氢呋喃水合物作为天然气水合物 孔隙中的分布状态有关。现有的研究也表明：由于 的替代，应用电化学阻抗谱法测试四氢呋喃水合物的 受水合物特殊的反应条件和生成分解过程的影响， 生成和分解过程，采用合适的等效电路模型拟合了阻 含水合物沉积物的电学性质极为复杂（既具有电阻 抗谱，通过分析等效电路元件参数的变化规律探讨了 性又具有电容性），其影响因素众多且