a 第一章 化学反应基本规律 3节.pptVIP

2. 298K下，对参考态元素的下列叙述中，正确的是（） √ A. ΔfHm?≠0，ΔfGm? ＝0，Sm? ＝0 B. ΔfHm? ≠0，ΔfGm? ≠0，Sm? ≠0 C. ΔfHm? ＝0，ΔfGm? ＝0，Sm? ≠0 D. ΔfHm? ＝0，ΔfGm? ＝0，Sm? ＝0 3. 某反应在高温时能自发进行，低温时不能自发进行，则其（ ） A. ΔH0, ΔS0 ； B. ΔH0, ΔS0 C. ΔH0, ΔS0 ； D.ΔH0, ΔS0 √ 吉布斯函数变与反应进行的方向 2 从热力学可以导出，系统吉布斯函数的减少等于它在定温、定压下对外可能做的最大非体积功，即 ′ ΔG =Wmax 这种做功能力才是化学反应的推动力。 自发过程能做非体积功 非自发过程从环境吸收功 → W 0 → ΔG0 → W 0 → ΔG0 用吉布斯函数判断反应方向的判据是 ΔG 0 自发过程 ΔG 0 非自发过程 ΔG = 0 平衡状态 在定温定压只做体积功的条件下： 因为ΔG =ΔH- TΔS，所以吉布斯函数变的多少是由ΔH、ΔS、T 三项决定。因此判断反应的自发性要综合考虑ΔH、ΔS、T 三者的影响。 定温定压下系统状态变化时： ΔG = 吉-亥方程 ΔH- TΔS 恒压下ΔH、ΔS 和T 对反应自发性的影响 类 型 ΔH ΔS ΔG = ΔH-TΔS 反 应 情 况 举 例 1 - + - 下皆自发 任何温度 2O3(g)→3O2(g) 2 + - + 任何温度 下非自发 3 - - 高温为+ 低温为- 高温非自发 低温自发 HCl(g)+NH3(g) →NH4Cl(s) 4 + + 高温为- 低温为+ 高温自发 低温非自发 CaCO3（s）→ CaO(s)+CO2(g) CO(g)→ C(s) + O2(g) H G H与G的对比： =U+pV =H-TS ΔH=ΔU-pΔV 无绝对值 无绝对值 ΔG=ΔH-TΔS ΔH反应的热效应 ΔH0吸热 ΔH0放热 ΔG做为反应自发性判据 ΔG0非自发 ΔG0自发 ΔrHm?(T) 标准摩尔焓变：T，反应物和生成物都处于标准状态下，按照给定的化学计量方程式进行1mol反应的焓变 ΔrGm?(T) ΔfHm?(T) 标准摩尔生成焓：T, 由参考态单质生成1mol化合物B的标准摩尔焓变 单位：kJ·mol-1 ΔfGm?(T) ΔfHm?(参考态单质, T) = 0 ΔfGm?(参考态单质, T) = 0 标准摩尔吉布斯函数变: T，反应物和生成物都处于标准状态下，按照给定的化学计量方程式进行1mol反应的吉布斯函数变 标准摩尔生成吉布斯函数：T, 由参考态单质生成1mol化合物B的标准摩尔生成吉布斯函数变 单位：kJ·mol-1 Δf Gm? (B, 298.15K)是热力学上的基本数据查表可知 由吉-亥方程可知ΔrGm ?(T) 受温度影响很大 所以利用Δf Gm? (298.15K)只能计算ΔrGm ?(298.15K) ；只能判断298K，标准条件下化学反应的自发性 吉布斯函数变的计算 aA + bB → gG + dD ? ? ? ? ? Δr Gm=[gΔf Gm (G)+dΔf Gm (D)] -[aΔf Gm (A)+bΔf Gm(B)] 3 ΔrGm?(T) ≠ ΔrGm?(298K) （1）标准态，298K下 ΔrGm?(298K)的计算 H2(g) + Cl2(g) ? 2HCl(g) 解： ΔfGm/(kJ·mol-1) 0 0 -95.30 =[2Δf Gm (HCl,g)]- [Δf Gm (H2,g)+ Δf Gm(Cl2,g)]= [2×(-95.30)+0 ] kJ·mol-1 = - 190.60 kJ·mol-1 ΔrGm?0 能自发进行 判断298K 标态下 H2(g)+Cl2(g) ? 2HCl(g)能否自发进行 ΔrGm? (T) = ΔrHm?(T)-TΔrSm? (T) 通过查表由ΔfHm? 和 Sm? 计算求得 注意单位换算：TΔrSm的单位是 J·mol