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无机化工工艺学习题
习题答案
脱 硫
一、填空
1、合成氨原料气中的硫分为无机硫H2S和有机硫CS2、COS、硫醇、噻吩、硫醚等。
2、气体脱硫方法按脱硫剂的形态可分为两类,一类是干法脱硫,一类是湿法脱硫。湿法脱硫可分为物理吸收法、化学吸收法两类。
3、常用的干法脱硫有:钴钼加氢、氧化锌法、活性炭法、氧化铁法等。
4、氧化锌脱硫剂以氧化锌为主体,其余为三氧化二铝,可加入氧化铜、氧化钼等以增加脱硫效果。
5、活性炭脱硫法分吸附法、催化法和氧化法。
6、钴钼催化剂以氧化铝为载体,由氧化钼和氧化钴组成。
7、湿法脱硫根据吸收原理的不同可分为物理法、化学法。化学吸收法又分为中和法和湿式氧化法。
8、湿式氧化法脱硫包括两个过程。一是脱硫剂中的吸收剂将将原料气中的硫化氢吸收;二是吸收到溶液中的硫化氢的氧化以及吸收剂的再生。
二、判断
1、采用钴钼加氢可使天然气、石脑油原料中的有机硫几乎全部转化成硫化氢。(×)
2、吸附脱硫是因为活性炭具有很大的比表面积,对某些物质具有较强的吸附能力。( )
3、活性炭对吸附有机硫中的噻吩很有效,而对挥发性大的硫氧化碳的吸附很差。( )
4、活性炭对吸附原料气中二氧化碳和氨的吸附强,而对挥发性大的氧和氢较差。( )
5、ADA是蒽醌二磺酸钠的英文缩写。( )
6、PDS法、MSQ、栲胶法和鳌合铁法都属于湿式氧化法脱硫。( )
三、简答
合成氨原料气为何要进行脱硫?
答:硫是各种催化剂的毒物。对甲烷转化和甲烷化催化剂、中温变换催化剂、低温变换催化剂、甲醇合成催化剂、氨合成催化剂等的活性有显著的影响。硫化物还会腐蚀设备和管道,给后工序的生产带来许多危害。因此,对原料气中硫化物的清除是十分必要的。同时,在净化过程中还可得到副产品硫磺。
氧化锌法脱硫的原理是什么?温度对脱硫过程有何影响?
答:氧化锌内表面积较大,硫容量较高,在脱除气体中的硫化氢及部分有机硫的过程中,速度极快,广泛用于精细脱硫。氧化锌脱硫剂可直接吸收硫化氢和硫醇,反应式:
C2H5SH+ZnO=ZnS+C2H4+H2O
对有机硫,如COS,CS2等则先转化成硫化氢,然后再被氧化锌吸收,反应式:
活性炭法脱硫的原理是怎样的?脱硫后的活性炭如何再生?
答:活性炭主要用于脱除有机硫及少量的硫化氢。因反应机理不同可分为吸附、氧化和催化三种方法。
吸附法:活性炭具有很大的比表面积,吸附能力较强,具有较强的选择性,主要表现在难吸附挥发性大的物质,对噻吩最有效。
氧化法:硫化氢和氧硫化碳被气体中存在的氧气氧化。
H2S(g)+O2=S(s)+H2O 2COS+O2==CO2+2S
催化法:在活性炭上浸渍铁、铜等盐类,使有机硫催化为硫化氢,然后再被吸附脱除。
脱硫剂再生有过热蒸汽法和多硫化铵法。
①多硫化铵法是采用硫化铵溶液多次萃取活性炭中的硫,硫与硫化铵反应生成多硫化铵,反应式为:
(NH4)2S+(n-1)
硫氢化物与偏钒酸盐反应转化成还原性的焦钒酸钠及单质硫
氧化态ADA反复氧化焦钒酸纳
(2)氧化槽中(吸收液再生设备)的反应
还原态的ADA被空气中的氧氧化恢复氧化态,其后溶液循环使用;
由于在脱硫塔内发生析硫反应,因而ADA法脱硫塔中容易发生堵塞现象。
简述天然气加氢串氧化锌脱硫工艺过程。
答:含有有机硫40 mg/m3的原料气压缩到4~4.5Mpa后加入氢氮混合气使天然气含氢气15%,在一段转化炉对流段加热到400℃进入加氢槽1,通过钴钼催化剂加氢使有机硫转化为硫化氢,使转化气中含有机硫≤1mg/m3,然后送入两个串联的氧化锌槽2将硫化氢吸收除去。
变 换
一、填空题
1.变换反应:CO+H2O=CO2+H2
2.变换率:反应中变换了的一氧化碳量与反应前气体中一氧化碳量之比。
3.铁铬系催化剂使用温度为350~550℃,铜锌系催化剂使用温度为200~280℃。
3.压力:反应为等体积反应,压力对平衡变换率无影响。
4.二氧化碳量:降低CO2量,有利于提高一氧化碳的变换率。
2、铁-铬系中温变换催化剂的活性组分是什么?使用前需进行怎样的处理?
答:铁铬系催化剂主要组分为三氧化二铁和助催化剂三氧化二铬。其活性成分是四氧化三铁,因此,催化剂使用前需利用煤气中的氢和一氧化碳进行还原,其反应式如下:
3、当系统停车或检修时,为什么要对催化剂进行钝化?如何处理?
答:氧能使还原后的催化剂氧化生成三氧化二铁,反应式如下
此反应热效应很大,生产中必须严防煤气中因氧含量高造成催化剂超温,在停车检修或更换催化剂时,必须进行钝化。其方法是用蒸汽或氮气以30~50℃/h的速度将催化剂的温度降至 150~200℃,然后配入少量空气进行钝化。在温升不大于50℃/h的情况下,逐渐提高氧的浓度,直到炉温不再上升,进
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