杂多酸改性PtRuC催化剂的结构与性能研究.doc

杂多酸改性PtRu/C催化剂的结构性能研究金属在载体上的不同负载顺序制备PtRuPMo12/C催化剂。TEM测试结果显示，PMo12能吸附在PtRu表面并在载体表面均匀分布。循环伏安测试表明，与PtRu/C催化剂相比， PtRu/C-PMo12。计时电流曲线表明，PtRu/C-PMo12催化剂活性衰减较慢，具有较高的。PtRu/C-PMo12催化剂中，Pt主要以零价态存在。 关键词：阳极催化剂；磷钼酸；活性；稳定性 中图分类号：TM 911.4 文献标识码：A Study of structures and activities of PtRu/C catalysts modified by heteropoly acid WEI Xu-fang, CHEN Wei-min, ZHANG Yu (Shenyang Ligong University, Shenyang 110159, China) Abstract: The PtRuPMo/C catalysts were prepared by potassium borohydride reduction method, PtRu nano particles and PMo12 were deposit onto the carbon support in different sequences. TEM test showed that PMo12 can form a Self-assembled monolayer on the PtRu and the carbon support. Cyclic voltammetry test showed that PtRu/C-PMo12 catalyst has a high activity and a low onset oxidation potential. Chronoamperometry test showed that the PtRu/C-PMo12 has a high electrochemical stability and a good CO tolerance. XPS analysis showed that Pt exists mainly in the form of metal in PtRu/C-PMo12 catalyst. Key words: anode catalyst; phosphomolybdic acid; activity; stability 直接甲醇燃料电池(DMFC)具有能量转化效率高；质量轻、体积小容易操作燃料来源丰富等优点，是燃料电池未来的发展方向[1-2]。PtRu二元合金催化剂作为目前研究最多、应用最广泛的催化剂体系仍存在活性较低甲醇氧化中间产物易使催化剂中毒问题[3-4]。因此，在PtRu二元合金催化剂体系的基础上添加其他金属，来提高催化剂的活性和利用率，是直接甲醇燃料电池阳极催化剂研究和开发的热点。 杂多酸既具有像沸石一样的笼状结构和极强的导质子能力，又有强酸性和氧化还原的双重功能，是许多化学反应理想的催化材料[5-6]。磷钼酸是一种Keggin结构的杂多酸，具有较强的酸性和稳定性，可作为甲醇脱氢反应的助催化剂[7-8]。Wang[9]等认为钼酸盐能促进甲醇在Pt电极上的催化氧化，并且Mo的助催化作用来自于Mo（Ⅲ）和Mo（Ⅵ）之间的转变。磷钼酸的大阴离子之间有一定的空隙，甲醇分子自由进出，在磷钼酸表面发生的反应能够很快扩到结构体相各部分，催化剂的活性表面得到增加，因此，磷钼酸具有比一般催化剂更高的活性[5]。本文通过KBH4还原法，在PtRu/C催化剂的基础上在载体上沉积顺序制备PtRuPMo12/C催化剂，。 实验部分 1.1 催化剂的制备 称取70mgXC-72活性（美国Cabot公司），加入去离子水和异丙醇制成碳浆放入三口瓶中。缓慢滴加氯铂酸（H2PtCl6·6H2O，国药集团）和三氯化钌(RuCl3，国药集团)水溶液，搅拌分散2小时。加入NaOH北京化工厂溶液调节PH10-12，升温至80OC，缓慢滴加10倍金属离子的KBH4天津市化学试剂研究所溶液进行还原3小时。加入HCl北京化工厂溶液，调节PH为1-2，继续搅拌3小时。用大量的去离子水抽滤至无Cl-，真空干燥标记为PtRu/C（）先把H2PtCl6 和RuCl3水溶液还原沉积在载体上，再加入磷钼酸国药集团水溶液还原沉积标记为PtRu/C-PMo12（）先把磷钼酸沉积在载体上，再加入H2PtCl6 和RuCl3水溶液还原沉积标记为PMo12/C-PtRu1.2催化剂取催化剂5mg，加入无水乙醇沈阳市第一试剂厂和μL5%Nafi