电沉积烧结法制备改性Co3O4锂离子电池负极材料的循环性能论文.pdfVIP

电沉积．烧结法制备改性C0304锂离子电池 负极材料的循环性能 钱建才于维平’王朋朋刘毅张世超 (北京航空航天大学工程训练中心，北京100083) 摘要： 的效果鼍好。SEM结果表明，掺杂0．5％Fe电极是两种不同结构的四氧化三钻复合而成，这种复式结构在锂嵌入脱出 过程中的体积变化引起的戍力不同．从而可以延缓因体积效应和团聚作用而引起的电极比容量衰减。改善该电极的 循环性能。充放电测试表明掺杂05％Fe的C0304电极与“组成模拟电池时，初始充电比容量为895．5mAh穗1，第20 周循环的充电比容量是934．8mAh穗’，第55周循环的充电比容量是921．4mAh穗1． 关键词： 锂离子电池；C0304：电沉积；烧结；Fe 当今社会，信息、能源和新材料在全球范FI；|内成为重要的发展方向和支柱产业。伴随着全球逐 渐减少的小可再生能源和U益严峻的环境问题，新能源的开发和应用刻1i容缓。锂离子电池山于丁 作电压高、体积小、比能量高、无记忆效应、无污染、自放电小，循环寿命长是2l世纪发展的理想 能源11“，目前研发的重点是提高锂离子电池的比容量，其比容量的提高与负极材料比容量的提高有很 大关系。近年来，过渡族金属氧化物的负极特性日}起了国内外研究者的极大关注““1。C0304电极材 料是目前锂电池负极材料研究的一个重点方17-91。现有的制备锂离予电池的负极工艺过程比较繁 琐，其中加入的粘合剂很大程度上加大了电池的内阻．影响了电池的性能，而电沉积法制备电极则 无需粘结剂，而且电沉积法具有时间和电流的大小可以随意控制，并且容易实现、操作简便、成本 低廉等特点。为此采用电沉积的方法在铜箔集流体材料上直接沉积Co基负极材料。国内外的大量研 究表明采用在水溶液中电解的方法可以在金属表面沉积氢氧化物薄膜，经过一定的热处理后可转变 为氧化物薄膜[10-11J。采用电沉积法制得的不加添加剂的C030‘电极的比容量高但循环性不好．为此。 面形貌和试样的比容量等进行了研究。电极比容量测试结果表明加入Fc(1峋3)3·9H20使电池循环性 能得到了明显改善。 1实验条件及方法 1．1电摄捌鲁 电沉积基体材料采用O．05mm厚的铜箔，用200#水砂纸打磨表蘅后丙酮去油，分别在20％和10％ 本项目为863课题，编号为：2002AA323010。 的硫酸溶液中侵蚀，去离子水水洗后作为阴极，阳极为石墨。按质量比分别将Co(N03)2·6H20： Co(N03)2溶 15min热处理后进行各种性能测试。以上配置的溶液制备的电极分别称为掺杂0．1％Fe电极．掺杂 O．5％Fe电极，掺杂1％Fe电极，掺杂1．5％Fe电极和掺杂2％Fe电极。 1．2电极性能分析测试 采用S／Max-3B犁衍射仪对试样进行XRD分析。用LinKISIS型能谱仪对掺杂试样进行能谱分 析。用S-4200场发射扫描电了显微镜观察试样的表面形貌。 1．3电化学性能测试 moFL 是巾|5ram构纯锂片。正极与负极之间附有微孔聚丙烯隔膜，电解液采用1 LiPFdEC+DMC (1：1)。电池在充满氩气的手套箱内装配。采用LAND电池综合测试仪测试电极的恒电流充放电特性． 电压范硐是：0．05—3．0V。充放电电流为0．2C 2．实验结果与讨论 2．1比容量性能测试结果 图i是比容量曲线圈。其中曲线1，2分别是掺杂O．1％Fe电极和C0304电极。从图中可以看出未 添加添加剂的电极的初始充电比容量是 730．7 mAh稳。，而掺杂0．10／oFe电极的初始 比容量为808．6mAh掇1。经过20次循环后 它们的充电比容量分别是350．7Iliah裙o， 263．7mAh穗1，比容量保持率分别为48％ 和33％。比较曲线l。2可以看出，在电沉 积溶液中添加O．I％Fe(N03)3·9H20制备的 电极的循环性能并没有改善。 图2是掺杂0．3％、0．5％和1*／oFe电极 D 5 Itl ，5 20 循环扶教N 的比容量曲线图。其中曲线1