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熔 盐 电 脱 氧 讲 座 四、锆金属的性质、应用和现存制备方法 1 性质： Zr位于周期表中钛和铪之间，相对原子质量为91.22，原子序数为40，电子结构[Kr]4d25s2,像Ti一样，有氧化态为2、3、4价的化合物，常见价为4价。是一种高熔点（熔点1855 +- 15℃，沸点3600~3700℃）的稳定金属，但其力学性质与熔点较低的金属很相似。常温时在空气中极为稳定，与空气中的氧、氮完全不发生反应，其稳定性比钛弱比铪强。 Zr锆在地壳中的含量丰富，较常用金属铜、铅、锌要多。锆在地壳中的质量分数为20×10－3，而铜只有1 10－3，锌为5×10－3，铅为1.6×10－3。锆被称为稀有金属的主要原因是提取工艺复杂。我国锆铪资源居世界中等水平。 熔 盐 电 脱 氧 讲 座 四、锆金属的性质、应用和现存制备方法 2 应用： Zr及其合金具有突出的核性能和优异的耐腐蚀性能和机械性能。 (1) Zr有极好的耐腐蚀性，Zr对各种碱溶液的稳定性比不锈钢和Ti要好，只有HF、浓H2SO4、浓H3PO4才能腐蚀锆；对盐酸的腐蚀也仅次于钽和某些贵金属；锆能抵抗王水的腐蚀。 (2) Zr是一种理想的中温核材料，由于其热中子吸附截面小，比Fe、Ni、Cu、Ti等小很多，而与Al、Mg相近。在原子能工业中，锆主要用于原子能发电，核潜艇，核动力航空母舰和核动力巡洋舰的核反应堆中。 熔 盐 电 脱 氧 讲 座 四、 锆金属的性质、应用和现存制备方法 (3) Zr在合金中的应用，添加锆的金属合金具有普通合金不具备的优良性能，如在炼钢中，锆可作脱气剂和清除剂，改善刚的性能，提高韧性、耐磨性、强度、塑性和抗蚀性等。 (4) Zr在石油化工中的应用，主要用于抗腐蚀性能要求高的设备中，如用于制造反应釜、耐酸耐热泵、排气叶轮、阀门、搅拌器和热电偶套管等。许多生产肥料、树脂、塑料和酸类的化工设备和重要零部件都采用Zr。 熔 盐 电 脱 氧 讲 座 四、 锆金属的性质、应用和现存制备方法 (5) Zr在兵器工业中的应用，可用作枪管、炮筒的合金添加剂，改善使用性能，提高使用寿命；用于弹药添加剂可提高弹药的爆炸威力和燃烧面积；有报道说锆可用于制造激光枪炮。 (6) Zr在医疗领域的应用，锆的抗腐蚀性能好，与人体的生物相容性较好，经试验，锆不与人体的血液、骨骼及各种组织发生作用。目前，金属锆已用作外科、牙科医疗器械，还有神经外科用的销钉、螺丝和头盖板等；也用锆强化和代替骨骼，制作缝线和伤带。 熔 盐 电 脱 氧 讲 座 3 现存制备方法： 自从20世纪40年代卢森堡人Kroll发明了镁还原TiCl4的方法，并将其用于还原ZrCl4,制得多孔状的金属Zr---海绵锆后，虽然在20世纪50~60年代有许多工艺和设备上的创新和改进，但至今Kroll法制锆基本上仍是生产锆的传统方法。后来采用了Na-Mg混合还原的方法，但镁热法仍是从ZrCl4生产海绵锆的主要工艺路线。原子能级锆的生产包括4个主要的工艺流程： (1) 湿法或火法分解锆英石制取锆盐和ZrCl4； (2) 锆铪分离制取ZrO2和HfO2?； (3) 再次氯化ZrO2制取ZrCl4，经提纯后，用镁或镁钠还原—蒸馏制取海绵锆； (4) 由于海绵锆不能直接加工，尚需进行精炼纯化获得可煅锆再加工使用。 四、 锆金属的性质、应用和现存制备方法 熔 盐 电 脱 氧 讲 座 熔 盐 电 脱 氧 讲 座 Kroll把生产金属锆的方法分为以下几种，这些方法有的已实现工业生产，有的尚处在试验阶段。这几种方法是： (1)用钠、钙或镁还原锆的氯化物； (2)用钙、镁或铝还原ZrO2； (3)用钠或铝还原K2ZrF6?; (4)电解熔融锆的氯盐或氟盐； (5)用钙或镁还原锆的氟化物； (6)用碳或碳化物还原ZrO2； (7)热分解锆的卤化物。 四、 锆金属的性质、应用和现存制备方法 熔 盐 电 脱 氧 讲 座 熔 盐 电 脱 氧 讲 座 现有Kroll法的缺陷： 1、流程长、工艺技术复杂； 2、酸、碱和氯化物等腐蚀性物质及气体物料种类较多； 3、湿法、火法过程交叉进行； 4、产品易燃易爆以及废气、废水、废渣多等缺点； 5、易构成对环境、人群、设备和建筑物的危害。 四、 锆金属的性质、应用和现存制备方法 熔 盐 电 脱 氧 讲 座 熔 盐 电 脱 氧 讲 座 鉴于传统制备Zr工艺存在诸多缺陷，限