非均相Schiff碱铬（Ⅲ）配合物的合成及催化苯乙烯环氧化性能的研究.pdfVIP

第21卷第6期 分 子 催 ，化 V01．21．No．6 2007年12月 JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS(CHINA) Dec． 2O0r7 文章编号：1001-3555(2007)06-0566-06 非均相Schiff碱铬(III)配合物的合成及 催化苯乙烯环氧化性能的研究 王晓丽 ，吴功德 ，郭启文 ，李军平 ，赵 宁 ，魏 伟h，孙予罕 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001； 2．中国科学院研究生院，北京100039；3．肥城阿斯德化工有限公司，山东肥城271601) 摘 要：将丙氨酸水杨醛Schiff碱铬(III)配合物嫁接到了介孔分子筛MCM-41上，并利用FFIR、UV-Vis、XRD、N2 吸附和元素分析对所制备的非均相配合物结构进行了表征．以30％的H2O：为氧化剂，考察其对苯乙烯环氧化反应 的催化性能．结果表明，均相配合物非均相化后，其催化活性明显提高．在较优的反应条件下，苯乙烯转化率可达 75．5％，此时苯基环氧乙烷的选择性为68．5％，且该非均相催化剂重复使用四次后仍保持较高的催化活性． 关 键 词：非均相；丙氨酸；Schiff碱；苯乙烯；环氧化 中图分类号：0643．32 文献标识码：A 苯基环氧乙烷(又称环氧苯乙烷)是合成医药 素分析仪；ARL．3520型电感耦合等离子体原子发 和精细化学品的重要中问体，目前的生产工艺主要 射光谱仪；ASP 2000型自动物理吸附仪；Nicolet 采用卤醇法．但该法的能耗、物耗较高，且污染严 Magna 550一II型红外光谱仪(KBr压片)；Shimadzu 重，因而在温和的条件下直接催化苯乙烯环氧化的 UV-2101 PC型紫外可见光谱仪．所用试剂均为市售 研究越来越受到重视…．Schiff碱金属配合物，以 分析纯． 其较好的载氧、抗菌能力和模拟金属酶的催化作用 1．2催化剂的制备 而逐渐成为目前的研究热点 J．其中氨基酸一水杨 1．2．1 MCM-41按文献[7]合成，3-氨丙基三乙氧基 醛Schiff碱金属配合物因氨基酸类化合物的手性功 硅烷修饰的MCM-41按文献[8]合成． 能，在不对称合成和环氧化反应中显示出了较好的 1．2．2丙氨酸水杨醛Schiff碱铬配合物(cr(Sal- 催化性能 引．然而均相催化剂不可避免地存在产 Ala))的合成 均相铬配合物按文献[9]合成． 物分离和催化剂重复使用等问题，因此研制高效的 将1．78 g(20 mmo1)丙氨酸溶于30 mL的去离子水 非均相催化剂，特别是将已知高活性的均相催化剂 中，然后在搅拌条件下缓慢滴加溶有2．12 g(20 非均相化，构成了一个广泛的研究领域 J．为此， mmo1)水杨醛的30 mL无水乙醇液．8O℃下回流3 本文将高效的丙氨酸水杨醛Schiff碱铬(III)配合物 h．接着用适量的NaOH调节溶液成中性，再滴加溶 嫁接到了介孔分子筛MCM-41上．并以所得的非均 有5．33 g(20 mmo1)氯化铬的30 mL无水乙醇液， 相配合物为催化剂，以30％的H：0：为氧化剂催化 继续搅拌回流6 h后，将混合物冷却至室温，滤出 苯乙烯环氧化，比较了均相配合物非均相化前后催 绿色沉淀物，在无水乙醇中进行重结晶．元素分析 化性能的差异，并对其原因进行了深入的探讨；同 (％)，c 。H NO Cr实测值(计算值)：C，49．35 时详细地考察了该非均相催化剂在苯乙烯环氧化反 (49．38)；H，3．72(3．7O)；N，5．8O(5．76)；Cr， 应中的催化性能和重复使用性能．