用空气直接氧化游离二价锰离子制备高纯四氧化三锰.pdfVIP

第29卷 第12期 北 京 科 技 大 学 学 报 Vo1．29 No．12 2007年 12月 Journal of University of Science and Technology BeUing Dec．2007 用空气直接氧化游离二价锰离子制备高纯四氧化三锰 邹 兴 刊、宁磊 王国承 北京科技大学冶金与生态工程学院，北京100083 摘 要 一定温度下，根据锰离子浓度变化严格控制溶液pH的条件下，研究了用空气直接氧化游离二价锰制备高纯四氧化 三锰的新方法．结果表明，碱式硫酸锰的氧化速度比氢氧化锰慢，碱式硫酸锰的包裹夹带是造成四氧化三锰产品中硫含量高 的根本原因．该法与用空气直接氧化锰的水解物制备四氧化三锰的方法相比较，前者能大幅度降低四氧化三锰产品中的钙、 镁和硫含量，部分解决了锰盐氧化法制备四氧化三锰过程中钙、镁和硫分离的难题． 关键词 四氧化三锰；直接氧化；钙镁分离；硫分离 分类号 TF111．31 高纯四氧化三锰是电子工业生产锰锌铁氧体软 仪器有限公司)、DJ一1型定时电动搅拌器(上海圣欣 磁材料的重要原材料．2006年国内四氧化三锰的 科学仪器有限公司)、202—00AB式电热恒温干燥箱 生产能力年产约5万t，主要满足国内需求．四氧化 (泰斯特仪器有限公司)以及自制的2 000 mL反 三锰的制备方法有金属锰粉悬浮液催化氧化法E¨、 应器． 焙烧法[2-5]、还原法E6]和锰盐水热氧化法等．目前 实验方法：在反应器中加入一定量的硫酸锰溶 制备四氧化三锰的主要方法是电解金属锰粉悬浮液 液，在一定温度和搅拌条件下，一边鼓空气，一边缓 催化氧化法．该法工艺成熟，但也存在不足：生产成 慢滴加氨水，严格控制溶液的pH．氧化反应结束 本高；杂质含量普遍偏高；比表面积较小_2 J．近十几 后，洗涤，烘干，得四氧化三锰． 年来用硫酸锰溶液在碱性介质中的水解物氧化制备 2 结果与讨论 四氧化三锰的方法因不经电解直接氧化制备而成本 较低，在国内外一直引起高度重视．Bellas_7 J和乾智 2．1 硫酸锰溶液的水解及水解物的氧化 行等E8]首先对该法进行了比较系统的研究，获得的 硫酸锰溶液中锰离子在碱性条件水解生成碱式 四氧化三锰中硫的质量分数约为0．2％～0．5％ 硫酸锰和氢氧化锰，反应如下： (SO3)，CaO大于0．1％，MgO大于0．07％，硫、钙和 2Mn +S 一十2OH— 镁杂质含量较高．本课题组从2000年开始对硫酸 Mn2(0H)2S04 (1) 锰水解物直接氧化法进行了系统研究，研究后也发 Mn2(OH)2SO4+2OH— 现用锰的水解物直接氧化制备的四氧化三锰杂质 2Mn(OH)2+s0j一 (2) 硫、钙和镁含量太高．硫、钙和镁分离问题一直是制 文献[9]研究发现，提高溶液的pH值，能减少 约该法发展的主要原因之一．本研究试图通过控制 碱式硫酸锰的生成量，但只能减少到一定的程度，不 溶液的pH和锰离子的浓度用氧直接氧化游离二价 能完全消除，即使用碱将溶液的pH值提高到12以 锰离子制备硫、钙和镁含量低的四氧化三锰，并与氧 上，水解混合物中还存在大量的碱式硫酸锰． 化锰的水解物制备四氧化锰的方法相比较，主要是