重铬酸钾氧化-非水滴定法测定石墨矿中固定碳.pdfVIP

27 冶金分析，2015，35(12)：23 MetallurgicalAnalysis，2015，35(12)：23—27 重铬酸钾氧化一非水滴定法测定石墨矿中固定碳 代建强，姚永生，张亚增 (河南省有色金属地质矿产局第一地质大队，河南安阳455000) 摘 要：以低温(温度小于500℃)燃烧和加磷酸至无气泡的方式除去试样中的有机碳和碳酸 盐后，将其置于通入氧气的密闭实验装置中低温加热，以硫酸为介质，在硫酸银的催化作用下， 用重铬酸钾在短时间内将固定碳(石墨碳)氧化成二氧化碳。将生成的气体经过除氟化氢、硫 化氢和水分的装置后，用由氢氧化钾、乙醇和乙醇胺组成的吸收液(预先用乙醇一乙醇胺滴定溶 液调至蓝色)吸收，同时采用乙醇一乙醇胺滴定溶液进行滴定，以百里香酚酞为指示剂，使吸收 液始终保持蓝色至1min内颜色不变为终点。据此，建立了非水滴定法测定石墨矿中固定碳 (质量分数小于30％)的方法。将实验方法应用于石墨矿标准样品中固定碳的测定，测定值与 认定值基本相符，相对标准偏差(RSD，行一10)为1．1％～3．1％。采用实验方法对实际样品中 固定碳进行测定，测定值与重量法和高温灼烧一非水滴定法测定值基本一致。方法回收率为 98％～103％。 关键词：非水滴定法；石墨矿；固定碳；重铬酸钾；乙醇；乙醇胺 文献标志码：A 文章编号：1000—7571(2015)12-0023—05 石墨属六方晶体，其化学成分是碳，石墨中的碳 氧化还原反应原理，在低温密闭装置中以硫酸为介 称固定碳或石墨碳。石墨矿是元素碳结晶的矿物， 质，在硫酸银催化作用下，用重铬酸钾将固定碳氧化 可用于生产耐火材料、导电材料、耐磨材料、耐腐蚀 成CO：后进行吸收滴定，建立了非水滴定法测定石 材料、吸附材料和防辐射材料等。随着现代科学技 墨矿中固定碳含量的分析方法。 术的发展，石墨的应用领域不断拓宽，石墨矿在国民 1 实验部分 经济发展中的作用也越来越重要。石墨矿中的全碳 量包括有机碳、碳酸盐中的碳和石墨碳(工业指标上 1．1主要仪器与试剂 要求称为固定碳)。固定碳含量是石墨矿分析的基 ALl04电子分析天平(梅特勒一托利多仪器有 本项目，也是石墨矿床被开采、加工和利用的重要指 限公司)；箱式高温炉(上海科恒实业发展有限公 标，工业上常以其含量为指标来评价石墨矿的质量， 司)；可调式电炉(天津市泰斯特设备有限公司)；氧 因此，石墨矿中固定碳的测定意义重大[1’2]。 气：p一99．9％。 针对石墨矿中固定碳含量的高低和矿床类型的 mL CO：吸收液：称取4．0g氢氧化钾溶于970 不同，有多种测定方法。对于固定碳质量分数大于 无水乙醇中，加30mI。乙醇胺，混匀；硫酸一硫酸银溶 50％的石墨矿，通常采用国标方法——间接定碳法 液：称取5．0g硫酸银溶解于400mL水中，然后在 测定[3]；对于中低品位石墨矿，测定方法较多，一般 冷水浴中边搅拌边缓慢加入600mL硫酸，混匀，冷 均是先将样品进行预处理以除去碳酸盐和有机碳， 却；乙醇一乙醇胺滴定溶液：30mL乙醇胺溶于970 再于1000℃高温灼烧使固定碳氧化成CO：气体，mL无水乙醇中，加入4．0g氢氧化钾及0．15g百 通过用烧碱石棉吸收重量法[4j、挥发差减重量 里香酚酞指示剂，溶解后混匀，放置一周后过滤，使 法瞄‘6]、非水滴定法。7。1…、气相色谱法Ll¨、高频红外吸用；三氯化铝溶液：50g／L；硫酸铜溶液：50g／L；无 4 收法口2。13等测定CO。