钆离子掺杂的碳量子点的制备和作为磁共振-荧 光双模态造影剂的性能研究.pdfVIP

万方数据 I 西南科技大学硕士研究生论文 第 页 摘 要 近年来，钆离子的螯合物和半导体量子点结合构筑双模态造影剂得到了 迅速发展。然而，半导体量子点的毒性限制了此类造影剂的推广应用，并且 此类造影剂的构筑过程极其复杂。本论文以含钆离子的螯合物与碳量子点结 合构筑磁共振-荧光双模态造影剂，并探索了该磁共振-荧光双模态造影剂的 结构和性能之间的关系，同时阐述了影响其光致发光性能的因素。 1. 鉴于碳量子点良好的生物相容性和优异的光致发光性能，将其与可以 提供弛豫性能的钆离子结合制备的磁共振- 荧光双模态造影剂可实现荧光成 像和磁共振成像的优势互补。本文以钆喷酸单葡胺 （GdPM ）为前驱体，水 220 8 h 热反应温度 ℃，保温 制备出钆离子掺杂的碳量子点。结果表明，此条 件下制备的钆离子掺杂的碳量子点 （Gd3+ -CQDs ）尺寸在 0.5~2 .75 nm 之间对 Hela 细胞有良好的生物相容性，其量子产率 （QY ）为 7.1% ，Gd3+ 掺杂量为 16.7wt % ，其纵向弛豫率为 9.87 mM- 1 ·S- 1 ，且在 365 nm 紫外灯光的照射下发 出明亮的蓝光荧光。 2. 通过调节制备条件 （碳化时间和碳化温度），本文系统的分析了制备 出的双模态造影剂结构和性能关系。Gd3+ -CQDs 是以无定型碳为主的碳核， 并以原子簇的形式存在，每个原子簇有很多小的碳量子点组成（0.5~2.8 nm ）； Gd3+ -CQDs 的电子衍射花样呈现出典型的非晶体特性。此外，实验结果表明： 在一定范围内，延长水热反应的时间和提高水热反应的温度对于提高原料的 碳化程度表现出同样的效果，适度的碳化程度有利于发光能力的显示。 3+ - Gd -CQDs 碳核表面仍修饰有羟基 （-OH ）、羧基 （-COO ）等亲水官能 团，-OH 来自于 GdPM 中的葡甲胺结构单元，-COO- 的存在也可以说明 Gd3+ -CQDs 中含有以螯合物的形式存在 Gd （3+ ）；低水热反应温度时，碳量 子点 （CQDs ）中掺杂的Gd （3+ ）以螯合态为主，而在高温时，CQDs 中会 逐渐出现Gd O 的掺杂；且钆离子的掺杂量与碳量子点的弛豫率表现出正向 2 3 关系。 万方数据 西南科技大学硕士研究生论文 第 II 页 3. 探索影响Gd3+ -CQDs 光致发光性能的因素，为进一步优化其光致发光 性能打下基础。结果表明，体内环境及 Gd3+ -CQDs 合成后不同的后处理工艺 对其量子产率有很大的影响。正常人体pH 范围内Gd3+ -CQDs 具有良好的光 致发光性能，说明Gd3+ -CQDs 用于人体造影剂时不会受人体pH 的影响。在 生理盐水的中Gd3+ -CQDs 也可以表现出优异的光致发光性能，但当NaCl 的 浓度过大时其光致发光能力明显降低。NaBH4 会把 Gd3+ -CQDs 中的-C O 还 原成-C-OH ，进而降低其光致发光能力。此外元素掺杂也会影响Gd3+ -CQDs 的光致发光能力，当给电子元素N 掺杂时可以提高其光致发光能力。 本论文制备的表面被 Gd （3+ ）掺杂的碳量子点表现出优异磁共振-荧光 综合性能，Gd （3+ ）掺杂的碳量子点的构效关系研究为获得高性能的双模态 造影剂提供了技术和理论依据。