2016内蒙古职校仪器分析教案：第一章 分光光度分析02.docVIP

引言:紫外可见光是指光谱区域在200nm-800nm的电磁辐射，是由于分子价电子能级跃迁产生的。 那为什么会产生跃迁呢？下面请看第二节的内容物质对光的选择性吸收。 第二节：物质对光的选择性吸收 一：物质对光的选择性吸收及吸收曲线 1、物质对光的选择性吸收 某种物质吸收能量后，原子的价电子会从基态跃迁到激发态，由于激发态所处的能量高，电子在此位置上不稳定，会从激发态返回到基态，在此过程当中，吸收的能量hν以热、荧光或磷光的形式放出。 基态：原子的最低能量状态 激发态：原子随能量增高的各种稳定状态 (E =h(=hc/λ（普朗克恒量h=6.624ⅹ10-34J·s=4.136ⅹ10-15eV·s；(频率：s-1） 只有当入射光子的能量同某种物质原子的价电子的基态与激发态能量相等时才会被吸收。由于吸光物质的分子（或离子）只有有限数量的、量子化的能级，即每种吸光物质从基态跃迁到激发态所需能量是一定的。所以物质对光的吸收是有选择性的，各种不同物质都具有其各自得吸收光谱。 2、吸收曲线 （1）、吸收曲线是指某物质在不同的波长下测得的吸光度值而绘成的曲线。下图为Cr2O72-、MnO4-的吸收曲线，从图中看出Cr2O72-、MnO4-在440nm、545nm处有强的吸光度值，我们把440nm、545nm称为Cr2O72-、MnO4-的最大吸收波长。 （2）、对吸收曲线的讨论 ⅰ：同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度值最大处对应得波长称为最大吸收波长λmax。 ⅱ： 不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似，λmax不变 而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。 iii：吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性 分析的依据之一。 物质 吸收光谱 ⅳ：不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度值A有差异，在λmax处吸光度值A的差异最大，此特征可作为物质定量分析的依据。 浓度 吸光度值A 二：电子跃迁与分子吸收光谱 物质由分子组成，分子由原子组成，原子由原子核和核外电子组成。 物质分子内部三种运动形式 电子相对于原子核的运动 原子核在其平衡位置附近的相对振动 分子本身绕其重心的转动 三种运动形态对应于三种不同的能级：电子能级、振动能级和转动能级。三种能级都是量子化的且各自具有相应的能量。 因此，分子的内能：电子能量Ee、振动能量Ev、转动能量Er、分子的平动 即：E=Ee+Ev+Er+E分子的平动 当有一束光照射此物质时，物质中的分子内能改变，为什么呢？ △E=△Ee+△Ev+△Er+△E分子的平动 △Ee△Ev△Er△E分子的平动 能级跃迁：电子能级间跃迁的同时，总伴随着有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。电子能级间跃迁产生的吸收光谱主要处于紫外及可见光区。 三：需要引入的概念 1、互补光: 当一束白光（复合光）通过某一溶液时，某些波长的光被溶液选择性地吸收，另一些波长的光则透过，人们看到的是溶液透射光的颜色，也就是物质所吸收的光的互补光的颜色。 例如:MnO4-溶液显紫红色,因为它吸收500-550nm的绿色光。 如何确定某种光的互补光的颜色呢？ 2、红移与蓝移：有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长λmax和吸收强度发生变化:λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移 (或紫移)。吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应，如图所示。 2