第二十章 过渡元素(I)-2013.pptxVIP

过 渡 元 素 (1);20.1 过渡元素概述;一、d区元素与过渡元素;硬度大：Cr 熔沸点高： W 密度大：Os 导电性，导热性，延展性好;三、原子半径和电离能;总趋势:同周期 左?右由小?大，幅度不大。 同副族 不规律。;总趋势：从左至右活泼性降低(有曲折);总趋势：与主族相反，从上到下活泼性降低。具体地，第一过渡系列较活泼，二、三过渡系列 不活泼(除镧系);+2氧化态：ns2电子 氧化态先升高后降低 与主族相反，可连续变化：d电子可逐个失去；主族元素拆开对电子而相差2;从上到下，高氧化态稳定性增加;六、配合物;20.2 钛副族元素;一、用途：;Ti3N2：金黄色涂料 各种功能性合金：形状记忆合金(Ti－Ni)、超导合金(Nb－Ti)、储氢合金(Ti－Mn、Ti－Fe等);Ti储量丰富：0.45%。金红石TiO2、钛铁矿FeTiO3、钙钛矿CaTiO3；锆以斜锆矿ZrO2和锆英石ZrSiO4的形式存在。铪总是与锆伴生且分离困难。;属于简单四方晶系(a=b?c，α=β=γ= 90℃)。氧原子呈畸变的六方密堆积，钛原子占据一半的八面体空隙，而氧原子周围有3个近于正三角形配位的钛原子，所以钛和氧的配位数分别为6和3。 ;由钛铁矿制备：;由金红石制备(氯化法)：;(2)直接用C还原可行否？ TiO2+2C == Ti(s)+2CO(g);常温下不溶于无机酸，与热HCl、热硝酸作用；易溶于HF+HCl(H2SO4);TiO2+———Ti3+———Ti2+———Ti;20.3 钒副族元素;20.3 钒副族元素;20.3 钒副族元素;20.3 钒副族元素;VO43- 无色;H3VO4氧化性强于于H3PO4和H3AsO4，同样Ti(OH)4氧化性强于于H4SiO4，HMnO4氧化性强于HClO4; 黄 兰 绿 紫;20.4 铬副族元素;*尖晶石的结构：AB2O4，铝尖晶石：MgAl2O4;尖晶石的结构：AB2O4;直接以C还原只能得到铬铁合金：;辉钼矿MoS2;主要价态：0，2，3，6;Cr(III)：;Cr(III)盐;Cr(III)盐;Cr(VI);难溶铬酸盐：;CrO3：;CrO5：;三、Cr的氧化态的相互转化;Cr(VI)用作氧化剂：酸性条件;含铬废水的处理：Cr(VI)剧毒，而Cr(III)的毒性只有Cr(VI)的0.5%。;(NH4)2CrO4(橙黄);四、Mo、W的化合物;四、Mo、W的化合物;四、Mo、W的化合物;四、Mo、W的化合物;四、Mo、W的化合物;五、含氧酸的缩合—同多酸与杂多酸;根据聚合度，可分为：;同多酸;Mo、W的同多酸结构基元均为MoO6、WO6??面体;Mo、W的P、Si杂多酸： 十二钼(钨)磷杂多酸H3[PMo12O40]：H3PO4·12MoO3 十二钼(钨)硅杂多酸H4[SiMo12O40]：H4SiO4·12MoO3;钼磷酸铵：(NH4)3PO4·12MoO3，黄色沉淀鉴定PO43- 钼磷蓝与硅钼蓝：部分Mo(VI)被还原为蓝色化合物，组成可能为： H3PO4·10MoO3·Mo2O5， H4SiO4·10MoO3·Mo2O5，比色法测定磷含量 抗肿瘤 ： [Mo7O24]6-、[XMo6O24]z- (X=I,Pt,Co,Cr) 具有体内抗肿瘤活性且无细胞毒性 (NH4)6Mo7O24·4H2O：微量化学肥料;六、过氧化物;碱性介质中：生成过氧酸盐，K4Ti(O2)4：红色；Na3V(O2)4：红色；K2[Mo(O2)4]：红色；K2[W(O2)4]：黄色;20.5 锰;一、存在及用途;二、单质锰;;氧化物与氢氧化物：;Mn(II)盐：Mn2+稳定氧化态，酸中稳定。性质与Mg(II)、Fe(II)相似;形成复盐：MCl·MnCl2，M2SO4·MnSO4·nH2O(n=2,4,6);还原性：碱性还原性强，酸性还原性弱。;鉴定Mn2+常用NaBiO3，c(Mn2+)很低时，很灵敏。KMnO4饱和溶液稀释至1:500000时仍显色;四、Mn(III);五、Mn(IV);六、Mn(V);进而制备MnO4- 歧化：酸性、中性、弱碱性均可进行;八、Mn(VII);氧化剂，还原剂加入顺序不同，产物也不同;不稳定：;元素Mn性质小结;20.6 前过渡元素小结;七、前过渡元素小结;七、前过渡元素小结;本章小结;课后作业