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其次是溶剂的选择。硅烷化反应后整个系统将分相成为两层液体，硅烷化的产物在上层液。要选择适当的溶剂使之既能溶解硅烷化的产物，又不能溶解反应生成的无机盐类。 实验方法 硅烷化反应过程小最主要考虑的是不使原有的硅酸阴离子团产生聚合或解聚的支反应，要尽可能保持原有的结构状态，同时要尽可能使试样中的Si参加反应，反应完全。这是评定这个反应实验方法的标准。 间接法 直接法 间接法 试剂：六甲基二硅醚(即六甲基二硅氧烷)，并在盐酸存在条件下进行反应，其反应过程为： 六甲基二硅氧烷与HCl作用生成了三甲基氯硅烷和三甲基硅醇，它们都是由六甲基硅基分解得来硅烷化的试剂，所以称为间接法。 间接法缺点 由于伦茨在反应过程中使用了盐酸和水。矿物在酸中生成的硅酸大部分数能生成硅烷化衍生物，但在酸和水存在的情况下，也有部分发生聚合和解聚，破坏了原有结构单元。硅烷化产物也有可能会发生水解作用，这些都使得端封作用不完全。 直接法 用三甲基氯硅烷为硅烷化试剂，六甲基二硅醚和异丙醇为溶剂，加水量控制在0.2ml以内，不另加盐酸，三甲基氯硅烷与H2O发生以下反应： 虽产生了HCl，但由于HCl量极少，故而对硅酸盐骨架的浸滤作用较慢，H+与硅酸盐结合之后就立即被(CH3)3Si-所取代，产生硅烷化衍生物。“直接硅烷化法”由于在相当程度上抑制了聚合、解聚、酸分解等支反应。 硅烷化反应生成物的测定 硅烷化产物的定性 硅酸阴离子中Si数目小的产物保留温度一般低，但是文献中对各硅酸阴离子团的保留温度有较大的差异，如对SiO44-单硅酸的流出温度有433K、413K、437K不等，这主要由于色谱柱和色谱仪的操作条件的影响，在定性时可以根据试剂的保留温度确定硅酸阴离子团的保留温度。 硅酸盐衍生物的定量 三甲基硅烷化衍生物的定量方法与—般色谱方法相似，并且可以用有标样和无标样法进行，它们都是用内标峰与被测试样峰面积比或响应值为基础的。 1)有标样法：做标样质量与A试／A标面积比的校正线，当被测试样中有标准样品时，就可以根据实验测得的峰面积比查找相应的组分质量。 (2)无标样法：格尔索等入曾提出用三甲基硅脂类响应值的方法来定量无标样的硅酸盐，他们认为硅酸图的摩尔相对响应值与化合物中碳原子与硅原子数之比成线性关系。 色谱在硅酸盐领域中的应用 硅酸盐物质中SiO4四面体的聚合状态 研究硅酸盐水泥水化过程 应用于研究玻璃的结构 END 色谱分析chromatography 色谱（Chromatography） Chromatogram - Detector signal vs. retention time or volume（检测信号与保留时间或体积的关系） time or volume Detector Signal 1 2 色谱法概述 一、色谱法的由来 1．1906年由俄国植物学家Tsweet创立 植物色素分离 2．现在：一种重要的分离、分析技术 分离混合物各组分并加以分析 固定相——除了固体，还可以是液体 流动相——液体或气体 色谱柱——各种材质和尺寸 被分离组分——不再仅局限于有色物质 固定相——CaCO3颗粒 流动相——石油醚 色带 二、色谱法实质和目的 定义：利用物质的物理化学性质建立的分离、分析方法 实质：分离 目的：定性分析或定量分析 三、分类： 1．按两相分子的聚集状态分： 流动相 固定相 类型 液相色谱 液体 固体 液-固色谱 液体 液体 液-液色谱 气体 固体 气-固色谱 气体 液体 气-液色谱 气相色谱 2．按固定相的固定方式分： 3．按分离机制分： 平面色谱 纸色谱 薄层色谱 高分子薄膜色谱 柱色谱 填充柱色谱 毛细管柱色谱 分配色谱：利用分配系数的不同 吸附色谱：利用物理吸附性能的差异 离子交换色谱：利用离子交换原理 空间排阻色谱：利用排阻作用力的不同 色谱法简单分类 三、色谱法的特点 优点：“三高”、“一快”、“一广” 缺点： 高选择性——可将性质相似的组分分开 高效能——反复多次利用组分性质的差异 产生很好分离效果 高灵敏度——10-11~10-13g，适于痕量分析 分析速度快——几~几十分钟完成分离