正癸基三乙基溴化铵相转移催化合成N，N-二乙基苯胺的研究.pdfVIP

第37卷第3期 当 代 化 工 Vo1．37．No．3 2008年6月 Contemporary Chemical Industry June．2008 正癸基三乙基溴化铵相转移催化合成 N，N一二乙基苯胺的研究木 张玉斌，吉庆刚 (西南大学化学化工学院，重庆 400715) 摘 要：用正癸基三乙基溴化铵作为相转移催化剂，在常压下由苯胺和溴乙烷合成N，N一二 乙基苯胺，研究了多种因素对目的产物产率的影响，提出了常压催化合成目的的产物的最佳工艺条 件是：n(苯胺)：n(溴乙烷)=1：1．75，相转移催化剂用量1％(摩尔分数)，在35％的氢氧化钠溶液 中。反应温度85℃，常压反应5 h，产品产率82．4％。 关 键 词：癸基三乙基溴化铵；相转移催化剂；N，N一二乙基苯胺 中图分类号：TQ 223．61 文献标识码：A 文章编号： 1671—0460(2008)03—0228-03 N，N一二乙基苯胺是制备优秀染料、药物和 苯胺(AR)；1一溴乙烷(CP)；正癸基三乙基溴化铵 彩色显影剂的重要中间体，用途广泛[1]。传统合成 (CP)；氢氧化钠(AR)；乙酸酐(AR)。 方法是用苯胺和氯乙烷在高压釜中，于205～ 1．2 实验方法 230℃，压力4．5～5．5 MPa的条件下反应3 h，然 在装有冷凝器、温度计、电动搅拌的100 mL 后用水汽蒸馏，得粗品，再进行一次蒸馏得成品， 三颈瓶中，加入1 1 mL(O．12 mo1)苯胺和 l5．8 mL 产率为85％左右[21，该合成工艺在高温高压长时 (0．2l mo1)1一溴乙烷，0．4 g正癸基三乙基溴化 间反应，对设备要求高，故近年来，常压相转移催 铵，30 mL 35％的氢氧化钠溶液，反应温度85℃， 化合成N，N一二乙基苯胺的方法[ 引起人们的 搅拌5h。冷却至室温，分出油层，水层用乙醚30mL 关注。用正癸基三乙基溴化铵作为相转移催化剂 萃取5次，萃取液与油层混合，混合物用无水硫 催化合成N，N一二乙基苯胺，未见报道，在此基 酸镁干燥4 h，蒸出乙醚。残物与等体积的乙酸酐 础上，本文提出用正癸基三乙基溴化铵作为相转 混合，充分搅拌，除去游离的仲胺。用10％盐酸洗 移催化剂，在氢氧化钠溶液中，苯胺和溴乙烷反 涤至酸性(pH=l～2)，分出乙酰N一乙基苯胺后， 应，合成N，N一二乙基苯胺。本文研究了多种反 再用25％氢氧化钠溶液碱化到pH=l 1～12。分出 应因素对目的产物产率的影响，提出了最佳的工 油层，水层再用30 mL乙醚萃取3次，将萃取液 艺条件，产品产率82．4％，与传统方法相比较，该 与油层混合，用无水硫酸镁干燥4 h，蒸去乙醚， 工艺操作简单，设备要求低，容易得到产物，易于 将剩余物减压蒸馏，收集b．P 62~66℃／400 Pa 大规模生产。 的馏分，得N，N一二乙基苯胺 13．2 g，收率 82．4％。 1实验部分 1．3 产品分析 1．1 测试仪器和试剂 将减压蒸馏得到的产品分别通过 ， PK-6000型FT一 红外光谱仪 (美国)； 1H—NMR，13C—NMR光谱测定，证实是N，N一二 AV一300型核磁共振谱仪(瑞