脯氨酸固载化SBA15的合成与表征论文.pdfVIP

第21卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． JOURNALOFMOLECUI，AR 2007 2007年8月 CATALYSIS(CHINAl Aug． 文章编号：0134)10 脯氨酸固载化SBA．15的合成与表征宰 孙彩霞，吴海虹”，刘月明，吴鹏，何鸣元 (华东师范大学化学系绿色化学与化工过程绿色化重点实验室，上海200062) 关键词：SBA-15，有机小分子催化，L．羟基脯氨酸，不对称催化 近几年来，脯氨酸及其衍生物在多种不对称催 为起始原料，经过两步保护、酯化、酰胺化共四步 化反应中表现出了非常好的催化性能，以其为代表 反应制得。将SBA．15放入烧瓶中90℃抽真空4h， 的有机小分子催化的反应在不对称催化领域里发 然后将一定量制得的脯氨酸衍生物用无水甲苯稀 展迅速，逐渐成为有机合成反应的研究热点之一。 释后加入到烧瓶中，回流24h，经过简单抽滤得到 有机小分子直接用于催化不对称反应的主要优点 固载后的SBA．15，进一步脱保护后得到最终产品。 在于反应条件比较温和且不需要任何金属试剂就 1．2催化剂的表征 可以实现高效不对称转化【1】。将有机小分子负载化 XRD表征在德国Brukeraxs型x射线衍射仪 后应用于不对称反应的研究已有文献报道，研究认 上进行；SEM表征在日立．4800型扫描电镜上进行； 为将有机小分子负载化后能够简化反应产物的纯 lR表征在Nicolet公司NEXUS670型FT—IR红外光 化过程并能够实现催化剂的循环使用，进一步提高 谱仪上进行。 有CLd,分子的优势，研究的材料主要集中于高分子 2结果与讨论 聚合物【2】上，相对的无机载体研究很少。 介孔分子筛在光学、磁学及催化领域都具有潜 图1为SBA．15与固载脯氨酸后样品的XRD 在的巨大应用价值，因此一直是材料科学家研究的 图。可知，与SBA。15相比，样品的衍射峰虽然都 热点之一。将高活性物质负载到介孔材料上是合成 有向高角度方向偏移，但峰型基本没有变化，说明 新型介孔催化剂的常用方法，在多相催化中已显现 其六方介孔结构仍然存在。这说明将脯氨酸同载到 出很好的性能。SBA．15介孔分子筛具有较大的孔 SBA．15上并没有破坏介孔分子筛的结构。图2为 径(4．6～30 nm)和较厚的孔壁，其稳定性优于 样品的FT．IR图。可知，固载后的SBA．15在 MCM-41和MCM．48[3．4】，因此我们考虑将有机小 分子进行修饰后同载于SBA．15上，制备新型催化有由脯氨酸带来的1700cm。羰基的特征峰。图3为 材料。由于脯氨酸及其衍生物结构简单而且自然界 样品的SEM图，可以进一步说明同载后的SBA-15 含量丰富，因此我们首先选择L一羟脯氨酸为起始原 依然足高度有序的六方介孑L结构。 料制备新型介孑L催化剂，对所得的催化剂进行表 将制备得到的同载脯氨酸后的SBA．15为催化 征，并考察其催化性能。 剂用于不对称Mannich反应，考察其催化性能，反 1实验部分 应后以NMR和HPLC为主要测定手段。结果表明， 此分子筛对于不对称Mannich反应具有较好的催化 1．1催化剂的制备 活性。反应条件温和，后处理简单，反应后得到了 SBA．15按文献合成。将合成的样品在空气气较高的产率和中等至较高的ee值。催