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t届中固中西部地区色谱掌术交流会 2006年8月
色谱臭氧诱导化学发光检测器的研究进展
赵国宏一 ‘
(中国科学院兰州化学物理研究所..甘肃兰州730000)
化学发光是在化学反应时伴有发射光谱产生的一种特殊化学现象.由化学发光引起的发射光谱
一直受到人们的重视,特别是臭氧诱导化学发光反应,即将非化学发光分析物转化为相应的化学发
光物质,再将其与臭氧诱导发生化学发光反应.而其中由于臭氧与含N或S的化合物的反应可以产
生很强的化学发光,在高灵敏度检测技术方面具有很高的实用价值而倍受瞩目.化学发光检测技术
除了在总N或总S的分析方面应用以外,已作为气相色谱、液相色谱以及超临界色谱中特殊元素选
择性的检测器。本文作者重点介绍臭氧发光检测器在色谱中应用的最新进展和分析实例,并对化学
发光的机理和相关的N和S检测器结构进行介绍. ,
l化学发光反应机理
臭氧与化学发光物质的反应 .‘
臭氧与一氧化氮的化学发光反应在化学发光检测中具有很重要的地位.该反应产生的特征发射
光谱处于近红外区。中心谱带波长为1200nmJ。其化学发光反应式可表示为-
NO+03一N02·+02+47.8kcal/mol一
一:
N02·一N02+hv
●
Clyne等认为,化学发光的光强度可用下式加以量化t
ffi
t 10[NO][03】删.
同样,l-lalster等对臭氧与一氧化硫的化学发光反应进行研究,并得出以下化学发光反应式:
SO+03一sos*+02+106kcal/mol‘
S02·一S02+JIn, .
该反应有较强的放热,化学发光反应伴生的发射光谱谱带较宽.在280一--460mm,中心谱带的波
长其发射光的光强与NO+03体系中的很相似,可表示为如下?
l|10[sol[031/[m]
的发光反应所伴生的发射光谱与80+03体系中的非常相似.假定不同含硫物质的化学发光反应的发
也有人提出HSO为激发物的反应机理.SO也可能中间体,即
H2S+O一S02*+I-120
除以上两大主要化学发光反应体系以外.还有其它臭氧化学发光反应.如臭氧与碳氢化合物之
间的化学发光反应还未被人们所重视.而且发现乙烯和芳烃有较弱的化学发光,三甲基乙烯与臭氧
产生较强的化学发光.发射光的谱带范围较窄.其波长在500-570
nm以内.Toby对这类臭氧诱导
化学发光发应进行了动力学和光谱的机理研究,并提出一组链反应和42步模拟体系的机理.
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