高压下制备的累托石／酚醛树脂复合材料微结构和热性能研究.pdfVIP

第22卷 第 1期 高 压 物 理 学 报 Vo1．22，NO．1 2008年3月 CHINESE JoURNAL OF HIGH PRESSI．~fRE PHYSICS Mar．，2008 文章编号：1000—5773(2008)01—0057—05 高压下制备的累托石／酚醛树脂复合材料 微结构和热性能研究。 黎明发 ，、范·端 ，孙振亚 ，田 旭 ，陈丽英 ，叶先贤 (1．武汉理工大学高温高压物理研究所，湖北武汉 430070； 2．武汉理工大学材料研究与测试中心，湖北武汉 430070) 摘要：采用物理方法在高压下制备了酚醛树脂(PF)／累托石(REC)纳米复合材料，用X射 线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)及热分析(DSC／TGA)等方法，研究了复合材料的物 相、显微结构以及热学性能。结果表明，不通过层间高分子聚合反应，不预先对累托石进行有 机化处理，在高压下，由聚合物分子插入粘土层间，可以形成剥离型树脂／粘土纳米复合材料， 并且其热学性能发生了较大的改变。 关键词：累托石；酚醛树脂；高压；剥离；热分析 中图分类号：O521．2；TB383 文献标识码：A 1 引 言 自日本丰田研究发展中心首次通过已内酰胺的原位聚合，成功地制备出了剥离型的尼龙6／蒙脱土 纳米复合材料(采用季铵盐改性的蒙脱土)，并显著提高了聚合物的力学性能D-2]以来，国内外的科研工 作者相继成功地将尼龙6、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰亚胺、橡胶、环氧树脂、聚己内酯、聚氧化乙烯和多种 改性的层状硅酸盐进行了复合，极大地改善了聚合物的力学和热学性能，拓宽了聚合物的应用领 域 。郴]。 根据聚合物纳米复合材料的微观结构，可将聚合物／粘土纳米复合材料分为插层型和剥离型纳米复 合材料。在插层型纳米复合材料中，层状硅酸盐在近程仍保留其层状有序结构(一般10至20层)，而远 程是无序的；在剥离型纳米复合材料中，层状硅酸盐不存在有序结构[1¨。在制备聚合物／层状硅酸盐纳 米复合材料上，目前较为成熟的方法有原位插层聚合法、溶液插层法和熔融插层法。 近年来，对聚合物／层状硅酸盐纳米复合材料的研究主要集中在选用新的材料[12-Iz]、新的研究手 段L】4]和更广泛的应用[】 ]上，而在制备方法上少有新的思路，没有解决工业生产中环境污染和质量控 制的矛盾。 与常规不同，武汉理工大学高温高压物理研究所报道了有机改性的累托石(OREC)与酚醛树脂 (PF)在数百兆帕压力下，通过物理方法制备出的纳米复合材料，但是在此压力下，酚醛树脂并未能很好 地剥离没有经过改性的累托石的晶层[】。 。本工作在更高的压力下，进一步研究了高压对累托石(非改 性)／酚醛树脂复合材料性能的影响。 2 实 验 2．1 原料 (1)累托石(有效成分质量分数70％)，由湖北名流累托石科技股份有限公司提供。 * 收稿日期：2007—02-19；修回日期：2007-06-08 基金项目：国家自然科学基金 作者简介：黎明发(1957～)，男，教授，主要从事于以六面顶压机为核心的高温高压下的材料合成与性能的研究 及固体结构分析．E-mail：fan．duan@yahoo．Corn．ca 高 压 物 理 学 报 第22卷 (2)2123热塑性酚醛树脂。 2．2 实验设备 (1)QM一1SP2一CL行星式球磨机，南京大学仪器厂制造。 (2)CS-ⅢD人造金刚石液压机，桂林冶金机械总厂制造。 2．3 累托石／酚醛树脂复合材料的制备 将累托石以10 的比例含量与酚醛树脂在行星球磨机中高速混合25 min，行星球磨机转速为 200 r／min。组装样品时将样品上下两端用钢丸、周围用铜箔与传压介质叶蜡石隔离。钢丸、钛片、石墨 管组成加热体系。先加压，压力分别为2、3、4 GPa，到达指定压力后开始升温到100℃，保温保压 10 min。在不同标称压力下，采用差热法测量铜熔点后拟合方程对工