+ 2累积稳定常数β ag + +nh 3 = ag(nh 3 ) + ag(nh 3 ).ppt

第五章 配位滴定法 §5-1 概述 §5-2 EDTA及其金属离子配合物 §5-3 直接滴定的条件及影响因素 §5-4 配位滴定曲线 §5-5 金属指示剂 §5-6 混合金属离子的分别滴定 §5-7 配位滴定的方式和应用 §5-1 概述 一、什么是配合滴定 以配合反应为基础的滴定分析方法称之为配合滴定。 三、配合物的逐级稳定常数和累积稳定常数 1. 逐级稳定常数K Ag++NH3 = Ag(NH3)+ 四、简单配合物和螯合物 1. 简单配合物 仅有一个配位原子的配位体，与金属离子逐级配合时形成M Ln型的配合物 Cu2+离子与氨形成的配合物 2.螯合物 含有两个以上配位原子的配位体，与金属离子配合而形成低配合比的、具有环状结构的配合物。 例如,配位体EDTA分子中有六个配位原子，可以与金属离子形成具有五个五元环的1:1的配合物。这类配合反应可以作为滴定反应。 EDTA与Cu2+形成的螯合物 §5-2 EDTA及其金属离子配合物 二、EDTA 各种存在形式随酸度的分布 EDTA可以结合六个质子形成六元酸： 三、EDTA配合物的稳定常数 M + Y = MY 四、EDTA配合物水溶液的颜色 1. 无色金属离子水溶液，加入EDTA 后，溶液仍为无色。 2. 有色金属离子水溶液，加入EDTA 后，溶液颜色加深。 CuY2- NiY2- CoY2- MnY2- CrY- FeY- 深蓝 蓝绿 紫红 紫红 深紫 黄 §5-3 直接滴定的条件及影响因素 在此条件下，如果滴定允许的误差TE≤±0.1%，且突跃范围ΔpM≥0.2，则直接滴定的条件为： 主反应的K’比表上给出的绝对稳定常数K小。 直接滴定的条件为（TE≤±0.1%，ΔpM≥0.2）： 二、仅有酸效应时，K MY’及直接滴定的条件 1.酸效应— H+与Y4-结合，使EDTA配合M的能力降低的现象。 3.条件稳定常数KMY’及滴定条件 p114图5-3的酸效应曲线标出了一些常见离子CM=0.01mol/L时的pHmin。 三、仅有配位效应时，KM′Y 及直接滴定的条件 1.配位效应—M离子与溶液中其他配合剂L配合，使M与EDTA的配合能力降低的现象。 (2)羟基配位效应系数 (3)总配合效应系数 3. KMY和直接滴定的条件 16.50-1.70- lg（105.10+10 2.4-1) -0.45 ≈16.50-1.70-5.10 -0.45 =9.256 五、酸度对条件稳定常数的影响 αY(H) 随pH升高而降低，而αM(OH )随pH升高升高。下图反映了lgKM’Y’随pH的变化趋势。 例 计算滴定Fe3+的适宜pH范围 解：已知lgKFeY=25.1， lgαY(H)max =25.1-8=17.1 用插值法求得：pHmin=1.2（最小pH） Fe3+水解时的酸度： 本节作业 思考题 p128~129： 1、2、3 习 题 p129~130： 2、3、4、5 * 二、配合滴定实例 1. 硝酸银滴定CN-根 Ag+ + 2CN- = [ Ag(CN)2]- 终点时： Ag+ + [ Ag(CN)2]- = Ag [ Ag(CN)2]↓白色 2. Hg(NO3)2滴定Cl-离子,以二苯胺基脲为指示剂 Hg2+ + Cl- = HgCl2 终点时，过量Hg2+使二苯胺基脲溶液呈蓝紫色。 3. EDTA滴定金属离子M M + Y = MY 2.累积稳定常数β Ag++NH3 = Ag(NH3)+ Ag(NH3)++ NH3 = Ag(NH3)2+ Ag++2NH3 = Ag(NH3)2+ 特点： ①配位体分子之间没有联系。 ②逐级稳定常数间比较接近。 ③稳定常数比较小，形成的配合物不太稳定。 如：[Cu(NH3)4]2+配离子的逐级稳定常数 K1=104.13 ，K2=103.48，K3=102.87， K4= 102.11。 因此，除个别反应外，大多数简单配合反应不能用于配合滴定。 EDTA双偶极分子 一、EDTA的溶解度 EDTA酸的溶解度 22℃时，0.02g／100mL≈6×10－4mol/L。 EDTA二钠盐（Na2H2Y·2H2