丙烯酸酯接枝炭黑无皂水性涂料的性能研究.PDFVIP

中国涂料在线 丙烯酸酯接枝炭黑无皂水性涂料的性能研究 李 玮 Ξ Ξ , 谢志明 , 李卓美 ( 中山大学化学与化学工程学院高分子研究所 , 广东 广州 510275) 摘 要 : 旋转粘度计研究了丙烯酸酯接枝炭黑无皂水性涂料的流变性能 , 并考察了着色涂料的冻融及贮存 稳定性。接枝炭黑分散于无皂水性涂料中形成的着色涂料具有良好的综合性能。 关键词 : 炭黑 ; 无皂水性涂料 ; 流变性 颜料的分散稳定性是涂料工业中一个重要的性能要求 , 而炭黑是应用最广泛但难分散的一种颜料。国内外学 者为了改善炭黑的分散性能 , 对炭黑表面进行接枝改性 , 做了大量的工作 〔 1 -4 〕 。然而目前所合成的接 枝炭黑是为有机溶剂型涂料而设计 , 应用于水性涂料时 , 分散稳定作用大大下降。为此 , 我们设计并合成了 两种丙烯酸酯接枝炭黑 〔 5 ,6 〕 , 本文将这两种接枝炭黑应用于无皂水性涂料中 , 对着色涂料的流变性能、 稳定性以及涂膜的性能进行了研究。 1 实验部分 1 . 1 材料 炭黑 (CB) : 美国 Cabot 公司 ; 丙烯酸酯接枝炭黑 [ gCB( Ⅰ )] : 丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯在炭黑表面的 接枝共聚物 , 接枝率为 42. 0 % ;gCB( Ⅱ ): 丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物与炭黑的接枝物 , 接枝率 为 21. 2 %) : 自制 〔 5 ,6 〕 ; 聚丙烯酸酯无皂水溶胶 ( 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯 和丙烯酸的四元共聚物 ), 自制 〔 7 〕 ; 六甲氧基甲基三聚氰胺 (HMMM) : 上海新华树脂厂 , 固含量 60 % 。 1 . 2 着色涂料的配制及涂膜的制备 称取一定量接枝炭黑 , 按比例加入蒸馏水和部分水溶胶 , 高速搅拌 30 min , 再加入剩余的水溶胶 , 搅拌 1 h 后加入固化剂 HMMM , 充分搅拌 , 即得着色涂料。将涂料按 GB1727 -79 (5. 0 cm × 12. 0 cm ) 成膜 , 于 烘箱中在 160 ℃ 下 30 min , 即固化成膜。 1 . 3 性能测试 1. 3. 1 着色涂料的流变性 德国 RHEOTEST2 -50Hz -TYPRV2 旋转粘度计 , 取 25 mL 样品 , 在室温下 分别测定不同体系样品的流变性能 , 按下式计算表观粘度η : η = τ /D 中国涂料在线 1. 3. 2 冻融稳定性及贮存稳定性 按国家标准 GB9268 -88 方法测定。 1. 3. 3 涂膜的综合性能 按国家标准分别测定涂膜的光泽度、硬度、附着力、柔韧性和冲击强度。 2 结果与讨论 2 . 1 涂料的流变性能 流变性能是涂料施工操作过程中一个重要的基本性能 , 流变性的测定对于控制涂料的质量有着重要的意义。 对流体的流变行为 ,Ostwald -Dewael 用下面的幂律方程来描述 : τ =K · D n 或 η =K · D n- 1 式中 τ 是剪切应力 ,D 是剪切速率 ,n 是流动指数 ( 对牛顿流体 n = 1 , 非牛顿流体 n 1 ), K 是稠度系 数 , η 是表观粘度。以 log τ 对 log D 作图 , 可得 K 和 n 值。 将炭黑 (CB) 及两种方法得到的接枝炭黑 ( 自由基接枝的 gCB(I) 、缩合接枝的 gCB(II) ) 分别分散于水溶胶 中配制成涂料 , 测定各体系的τ～ D 曲线 , 如图 1 所示。 由 τ ～ D 曲线可见 , 各体系 τ ～ D 关系不呈现直线关系 , 剪切应力随剪切速率的增加而逐渐增加 , 这主要是因为固化剂 HMMM 与水溶胶混合后 ,HMMM 的 N 与水溶胶聚合物分