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140 能 源 技 术 与 管 理 2012年第 2期 doi：10．3969／j．issn．1672—9943．2012．02．058 太阳能光催化还原二氧化碳研究进展 李秋艳，刘雪凌，丁德玲，苏 芳 (北京化工大学北方学院 理工院，河北 三河 065201) [摘 要] 近年来CO：在地球大气中的含量不断增加，已成为导致温室效应的主要原因。以太 阳能作为直接驱动力的光催化转化技术是将 CO：进行有效转化的理想途径之一， 该技术既能减少大气中CO 的含量 ，同时可将 CO 转化为 甲醇、甲烷等高附加值 的燃料及其它化学品。综述了光催化还原的原理；现有文献关于CO光催化还原的 研究；以及影响光催化性能的重要 因素，包括催化剂的选择 ，表面修饰，温度、压力 和光催化反应器的影响 。 [关键词] 光催化反应；CO。还原；碳氢燃料；甲醇 [中图分类号]TQ426 [文献标识码]A [文章编号] 寿命只有几纳秒 ]，但这个时间已足以促使氧化 0 引 言 还原反应发生，光生电子的迁移使 CO 的还原成 近几十年来，由于工业迅猛发展，煤炭、石油、 为可能。光生电子和空穴在随后的过程 中可能存 天然气等碳氢燃料燃烧产生的CO，远远超过了 在多种变化 ：光生电子迁移到半导体表面，可将电 过去的水平，使大气中的CO。含量逐年增加。空气 子传递给吸附在半导体表面的电子受体；光生空 中CO 含量的增长，造成地球气温发生了改变， 穴迁移到半导体表面，与吸附在半导体表面的电 已成为一个严重的全球性环境问题。如何探索有 子给体结合 ，或者在半导体表面直接与光生电子 效地控制大气中CO 的含量，引起了有关环境、材 重新结合，也有的光生电子和空穴在半导体内部 料、化学等多学科研究工作者的极大兴趣。解决的 重新结合而使催化剂失活。 方法就是将 CO：有效转化为碳氢燃料，由于CO： 良好的光催化剂需具备以下特点 ：①价带 是稳定的分子 ，将其转化需提供能量，目前研究 上光生空穴的氧化电位要足够正，以期能够氧化 CO 的转化途径主要有：热化学转化 、电化学转化 电子给体 ；②导带上的光生 电子的还原 电位要足 以及光催化转化 。在大多技术途径中，CO转化 够负以期能够还原电子受体；③材料必需抗光腐 都需要较苛刻的条件，相反的光催化反应可以在 蚀并且不产生其它有毒副产物；④材料制备过程 较温和的条件和较低能量输入下完成。以太阳能 需经济环保。 作为直接驱动力的光催化转化 CO 技术是较为理 2 光催化还原 CO 的研究进展 想的途径，也是极具挑战性的前沿方 向。光催化转 化 CO技术具有至少两大独特的优势：直接 以清 因CO是一种相对稳定的化合物，它的还原 洁可再生能源 一太阳能作为驱动力 ；同时可将 极具挑战性。1979年，Inoue等人_6_最早报道了使 CO转化为甲醇、甲烷等高附加值的燃料及其它 用氙和汞灯照射光催化还原CO水溶液，制得了 化学品。 甲醛 (HCHO)、甲酸(HCOOH)、甲醇(CHOH)和少 量 甲烷 (CH4)，使用了各种不同的半导体光催化 1 光催化原理 剂 ，包括 ：二氧化钛 (TiO)