化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第三章紫外—可见吸收 .ppt

第三章 紫外-可见吸收光谱法 图3-1紫外可见吸收光谱示意图 文献报道：紫外可见光谱的两个重要特征 ?max, ? 例：λmaxEt = 279 nm (? 5012 lg ? =3.7) 主要有四种跃迁类型 跃迁所需能量为： σ→σ* ? n→σ* ?π→π* ? n→π* （3）π→π*跃迁 π电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小，若无共轭，与n→σ*跃迁差不多。200nm左右 吸收强度大，?在104~105范围内，强吸收 若有共轭体系，波长向长波方向移动，相当于200~700 nm 含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁 C=O , C=C, C≡C (4) n→π*跃迁 n电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量较小，吸收峰在200~400 nm左右 吸收强度小，?＜102，弱吸收 含杂原子的双键不饱和有机化合物 C=S O=N- -N=N- 例：丙酮 λmax=280 nm n→π*跃迁比π→π*跃迁所需能量小,吸收波长长 常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。 n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下： π→π* n→π* 吸收峰波长 与组成双键的 有关 原子种类基本无关 吸收强度 强吸收 104~105 弱吸收 ＜102 极性溶剂 向长波方向移动 向短波方向移动 2、 常用术语 发色团——含不饱和键基团，有π键 含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生 n→π* 或π→π*跃迁的基团称为发色团 助色团——含杂原子的饱和基团 一些本身在紫外和可见光区无吸收,但能使生色团吸收峰红移,吸收强度增大的基团称为助色团 长移与短移 ——向长波方向移动叫红移 ——向短波方向移动叫蓝移 例： 吸收带—吸收峰在吸收光谱上的波带位置 （1）R 吸收带： n→π*跃迁 特点：a 跃迁所需能量较小，吸收峰位于 200~400nm b 吸收强度弱， ? ＜102 （2）K 吸收带： 共轭双键中π→π*跃迁 特点：a 跃迁所需能量较R带大，吸收峰位 于210~280nm b 吸收强度强， ? ? 104 随着共轭体系的增长，K 吸收带长移， 210 ~ 700nm ? 增大。 例： λmax ? 1-己烯 177 104 1.5-己二烯 178 2×104 1.3-己二烯 217 2.1 × 104 1.3.5-己三烯 258 4.3 × 104 K 吸收带是共轭分子的特征吸收带，可用于判断共轭结构——应用最多的吸收带 E 吸收带：π→π*跃迁 E1=185nm 强吸收 ? 104 E2=204 nm 较强吸收 ? 103 小结： R带 n→π* 弱吸收 K带 π→π*强吸收 共轭 B带 π→