含手性末端基偶氮聚合物膜的全息光栅研究3 - 北京大学化学与分子 .pdf

第 1 期 高　分　子　学　报 No. 1 2003 年 2 月 ACTA POLYMERICA SINICA Feb. , 2003 ·研究简报· 含手性末端基偶氮聚合物膜的全息光栅研究 董红晨 　徐则达 　范星河 　陈小芳 　宛新华 　周其凤 (北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系　北京　100871) 关键词 　偶氮聚合物 , 全息光栅 , 手性末端基 　　偶氮苯侧链型高分子由于其含有偶氮苯基 1 　性能测试 团 ,在光作用下会发生可逆的顺反异构过程 ,具有 偏光显微镜(POM) ,Leitz Laborlux 12 Pol 偏光 光致取向特性 ,在光学处理、衍射光学、投影显示、 显微镜 ,WILD MPS 照相机 ; 聚合物分子量由 GPC 光开关等许多方面具有潜在的应用性[1 ] . 近 10 多 ( ) 测定 ,Waters 515 型凝胶渗透色谱仪 GPC ;溶剂 , 年来国内外学者对此类化合物进行了广泛的研 THF ; 标样 , PSt ; 元素分析仪 , Elementar Vario EL 究 , 已有文献报道可利用Ar + 激光束在偶氮苯聚 ( ) ( ) Germany ; 圆二色光谱仪 CD ,法国JOBINYUON 合物薄膜上直接“写入”表面凸起光栅 ,并且通过 公司 CD6 型圆二色光谱仪. 原子力显微镜观测到光栅起伏. 这种光栅很稳定 , 2 　样品制备 并可以利用光学方法“擦去”. 偶氮苯聚合物上述 实验中所用样品的分子结构见图 1. 聚合物 独有的性质引起了许多学者的兴趣[2 ,3 ] . 前体 PAZ 的制备见文献[ 5 ]. 元素分析结果 [ PAZ 另一方面 , 由于旋光性聚合物在光学物理性 (8 ∶2 mol ) ] : 计算值 C 、H 、N 分别为 6602 % 、 质上的优势 ,我们已将手性基团引入偶氮苯聚合 858 % 、302 % ; 实 测 值 C 、H 、N 为 6614 %、 物的侧链中 ,合成了含手性末端基偶氮均聚物和 831 % 、294 %. 含自由基的偶氮苯三元共聚物 ,并对其进行了相 聚合物 PAZR 的合成采用DCC 缩合反应制 位共轭等方面的研究[4 ,5 ] . 本文在此基础 ,研究了 ( ( ) 备. 将 20 mmol 的手性醇 S 2甲基1丁醇 ,薄荷 一组新的含手性末端基偶氮苯三元共聚物类高分 ) 醇 ,胆固醇 ,15 mmol 的聚合物 PAZ 及 9 mmol 的 ( ) 子化合物 , PAZ胆固醇、PAZ薄荷醇、PAZ S 2 DMAP 溶于 60 mL 的四氢呋喃. 0 ℃下加入 18 mmol 甲基1丁醇 ,在诱导光场的作用下通过偶氮基团 的DCC ,搅拌 30 min ,有白色絮状沉淀生成. 然后 顺反异构而重新取向 ,并以 514 nm 的Ar + 光作激 在室温下继续搅拌 18 h ,过滤掉不溶物 , 收集滤 发光 ,进行了全