(分析化学课件）第七章氧化还原滴定法.ppt

（2）KMnO4标准溶液的配制 因试剂中含有杂质、性质不稳定等， 间接法配制。 配制：称取稍多于理论量的KMnO4（s） →溶于一定体积蒸馏水中→加热煮沸→ 冷却 →暗处（棕色瓶）保存2～3天→ 滤去MnO2 等→标定。 （3）标定KMnO4标准溶液浓度 ①基准物：Na2C2O４、H2C2O４·2H2O、 As2O３、FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O 和纯铁等。 以Na2C2O４为例(H2SO4介质中)： 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O ②标准溶液标定时的注意“三度一点” a.速度：该反应室温下反应速度极慢，利 用反应本身所产生的Mn2＋起自身 催化作用加快反应进行。 b.温度：常将溶液加热到75～85℃。温度 高于90℃会使发生下述反应： H2C2O4 → CO↑+ CO2↑ + H2O c.酸度：保持一定的酸度。酸度太高H2C2O2分解，太低生成MnO2沉淀。一般为0.5～1.0 mol/L 的H2SO4。 为避免Fe3＋诱导KMnO4氧化Cl－的反应发 生，不使用HCl提供酸性介质。 初级反应： MnO4-+5Fe2++8H+ →Mn2++5Fe3++4H2O 诱导反应： 2MnO4-+10Cl-+16H+ →2Mn2++Cl2↑+8H2O d.滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红 色指示终点（30秒不褪）。 注意 （4）KMnO4法的应用 ①直接滴定法 — H2O2的测定 2MnO4- + 5 H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2↑+ 8H2O ②间接滴定法 — Ca2+的测定 操作注意：p243 7.4.2 碘量法 （1）碘量法的特点 ①碘量法是基于I2氧化性及I－的还原性所 建立起来的氧化还原分析法。 I3－+ 2e = 3I－ ②I2是较弱的氧化剂，I－是中等强度的还 原剂。 ③用I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是 直接碘法。 ④利用I－生成定量的I2，再用Na2S2O3标准溶液与I2反应称为间接碘法(亦称碘量法)。 (2)直接碘法：利用I2的氧化性。 I2 + 2e → 2I- Eθ= 0.535v I2（s）在水中溶解度很小，为0.00133 mol·L-1 。一般将I2（s）溶解于2~4%KI中 以增加溶解度。 I2 + I-→ I3- 等当点前，生成的I－与淀粉不显 色，被测溶液无色。 达到等当点，再滴入I2，呈现蓝色。 指示已达滴定终点。 应用： I2 → Sn2+、As2O3、SO2、SO32-等。 I2 + SO32- + H2O → 2I- + SO42- + 2H+ 反应在中性或弱酸性中进行。 pH过高，I2会发生歧化反应： 3 I2 ＋6OH－ = IO３－＋5I－＋3H2O (3)间接碘法：利用I-的还原性。 ①基本反应： 2I- - 2e → I2 I2 ＋ 2S2O３2－= S４O６2－＋2Ｉ－ （中性或弱酸性条件）连四硫酸根 注意： 间接碘量法仍用淀粉溶液作指示剂，但它不是在滴定前加，加得过早，生成I2与淀粉形成蓝色复合物，妨碍Na2S2O3对I2的还原作用，增加滴定误差。 一般是在快到终点，即大部分I2已被Na2S2O3还原，溶液颜色由深褐色(I2的颜色)转变为浅黄色时加入指示剂。 终点到达是根据溶液的蓝色恰好消失来确定的。 减小误差的措施： 加入过量KI，生成I3－配离子； 氧化析出I2后立即滴定； 避免光照；室温下滴定； 控制溶液的酸度。 ③指示剂：淀粉。 ④标准溶液：硫代硫酸钠溶液。 ②碘法中的主要误差来源： a.I2易挥发; b. I－在酸性条件下容易被空气所氧化。 ★Na2S2O3标准溶液的配制与标定 Ⅰ. Na2S2O3的分解原因： pH＜4.6酸性：S2O32-+2H+ → SO32-+S↓ +H2O 除此之外，Na2S2O3·5