(分析化学课件）第六章（络合物MY的副反应）.ppt

天津科技大学 酸度较高时，M与EDTA形成酸式络合物MHY； 酸度较低时，M与EDTA形成碱式络合物M(OH)Y。 酸式和碱式EDTA络合物不稳定，在多数计算中可忽略不计。 6.3.2 条件稳定常数 例3.2 计算pH=2.0和pH=5.0 时的ZnY的条 件稳定常数。 6.4 金属离子指示剂 6.4.1 作用原理 金属指示剂是一种配位试剂，大多为 有机弱酸碱，与被测金属离子配位前后具 有不同颜色。 M + In（甲色）→ MIn（乙色） ——显色反应 M + Y → MY ——滴定反应 Y + MIn（乙色）→ MY + In（甲色） ——终点反应 a.滴定前： 溶液呈酒红色 铬黑T(■) + Mg2+ = Mg2+-铬黑T( ) b.滴定终点时：溶液呈兰色 Mg2+-铬黑T( )+ EDTA = 铬黑T (■) + Mg2+- EDTA 几种常用金属指示剂 a.铬黑T（EBT） ： 黑色粉末，有金属光 泽，适宜pH范围 8～10， 滴定 Zn2+、 Mg2+、Cd2+、Pb2+ 时常用。 单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用 于滴定钙、镁合量。 Ⅱ.在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏 血酸）； Ⅲ.不能长期保存。 铬黑T固体性质稳定，但水溶液只能保存几 天，常将铬黑T与干燥的NaCl或KNO3等中性盐 按1：100混合，配成固体混合物。也可配成 三乙醇胺溶液使用。 b.钙指示剂（NN） pH=12-13时蓝色； 与钙离子络合呈酒红色。 纯品为紫黑色粉末，很稳定，其水溶液或乙醇溶 液均不稳定，一般与NaCl(1：100)粉末混合后使 用。 c.二甲酚橙（XO） PH＜6.3时亮黄色， MIn为红色。 常用于Pb2+、Bi3+、Zn2+、Cd2+、Hg2+等的测定。 6.5 准确滴定与分别滴定 6.5.1 准确滴定的判别式 将各种金属离子的lgKMY与其最小pH值绘成曲线，称为EDTA的酸效应曲线或林邦曲线。 Ringbon曲线的应用： ①确定单一金属离子准确滴定的pHmin。 如：Fe3+ 由曲线查得： pH≥1.0 pHmin（Fe3+）= 1.0 同理：pHmin（Bi3+）= 0.7 pHmin（Pb2+）= 3.2 ②确定干扰离子的存在。 下面的离子对上面的离子有干扰。 ③混合离子的分别滴定。 找出各自的pHmin，先滴定pHmin小的金 属离子，再滴定pHmin大的离子，达到混合 离子的分别、连续滴定。 Fe3+ 、Zn2+ 、 Mg2+ pHmin 1.0 4.0 10.0 硝基水杨酸 （pH=1～2） EDTA滴定（紫红→无色）V1 FeY- 、 Zn2+ 、Mg2+ HAc-NaAc、XO（ pH=4～6 ） EDTA滴定（红→黄）V2 FeY-、ZnY2-、Mg2+ NH3 —NH4+、EBT（ pH=10 ） EDTA滴定（酒红→亮蓝）V3 FeY-、ZnY2-、MgY2- 2.最低酸度（最高pH值）： 小结： 天津科技大学 * 无机及分析化学教研室 天津科技大学 3. 络合物MY的副反应 解： 金属指示剂铬黑T（EBT）变色过程： 金属指示剂应具备的条件: