(分析化学课件）第六章（提高滴定选择性的途径）.ppt

天津科技大学 6.7.2 沉淀掩蔽法： Mg2+ + Ca2+ 强碱 10%NaOH Mg（OH）2↓+ Ca2+ 钙指示剂，酒红色 EDTA滴定至纯兰色 Mg（OH）2↓+ CaY2- 6.7.3 氧化还原掩蔽法： Fe3++ Bi3+ Fe2+ + Bi3+ lgKMY ： 24.23 27.80 14.33 27.80 △ lgCKMY＜5 △ lgCKMY＞5 直接滴定法： 水的硬度测定 Ca2+、Mg2+ NH3—NH4+，EBT EDTA直接滴定（酒红色→兰色） CaY2-、MgY2- 6.8.2 返滴定法：Al3+的测定 因易生成EDTA多核络合物而采用返滴定 Al3+ + Y4-（过量）→AlY-（pH=3.5并煮沸） Zn2+（标液）+ Y4-（余下） → ZnY2- （pH=5~6，XO指示剂） 6.8.3 置换滴定法： 置换金属离子：测定Ag＋ 2Ag+ + Ni（CN）42- → 2Ag（CN）2- + Ni2+ EDTA Ni2+ 置换EDTA：测定Al3＋ Zn2++Al3+ ZnY2-、AlY- NH4F ZnY2- 、AlF3-、ZnY2- ZnY2- 、AlF3-、Y4- PO43- + Bi（NO3）3（过量）→ Bi（PO4）3↓+ NO3- Y4- + Bi3+（余下） → BiY- pH=1，XO为指示剂 6.8.6 络合滴定的应用 a. EDTA标准溶液的配制与标定 用二钠盐Na2H2Y·2H２O配制， 浓度为0.01～0.05mol/L 水及其它试剂中常含金属离子，故其 浓度需要标定。 贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中 用Zn2+标准溶液标定。 b. 各种常量金属离子的测定。 天津科技大学 * 无机及分析化学教研室 天津科技大学 6.7 提高滴定选择性的途径 当Δlg(Kc)＜5，测定M时，N必然产生干扰。因此，要设法降低KNYcNsp值，一般有三种途径。 1. 降低N离子的游离浓度，使 可采用络合掩蔽法和沉淀掩蔽法。 b．应用氧化剂或还原剂改变N离子的价态，降低KNY值或使N不与Y络合，达到选择滴定M的目的，称为氧化还原掩蔽法。 c．选择其它的氨羧络合剂或多胺类螯合剂X作滴定剂，使 6．7．1 络合掩蔽法 具体方法如下： a．先加络合掩蔽剂，再用EDTA滴定M。 例如，溶液中含有Al3＋和Zn2＋， 先在酸性溶液中加入过量Al3＋的络合掩蔽剂（如F－）， 再调至pH 5～6，使F-生成AlF63－后， 再用EDTA准确滴定Zn2+，Al3＋不干扰。 b．先加络合掩蔽剂L，使N生成NL后，用EDTA准确滴定M，再用X破坏NL，从NL中将N释放出来，以EDTA再准确滴定N。 例如，测定铜合金中的铅、锌时， 在氨性试液中用KCN掩蔽Cu2＋，Zn2＋， 以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Pb