(分析化学课件）第三章（误差与偏差）.ppt

天津科技大学 例如： 真值：1.0000 测定值：1.0001 绝对误差：0.0001 0.1000 0.1001 0.0001 虽然绝对误差均为0.0001，但其真值相差十 倍。显然准确程度不同。 第一数的Er＝（0.0001/1.0000）×100%＝ 0.01% 第二数的Er＝（0.0001/0.1000）×100% ＝0.1% 两者相差10倍。 相对误差更能显示误差所占的比例。 结论：绝对误差相同时，被测定量较大,相对误 差较小，测定结果的准确度较高。 2. 偏差 在实际工作中，真实值不可能准确地知道， 因此用偏差来衡量测定结果的好坏。 偏差：测量值与平均值之间的差值。 偏差分为：绝对偏差和相对偏差。 绝对偏差：di=单次测定值（xi）－平均值（ ） 标准偏差（SD） 相对标准偏差（RSD）： 精密度与准确度的关系 1 准确度高，精密度一定高。即每个数值都与真实值接近。（甲） 2 精密度高，准确度不一定高。（乙） 3 精密度差的数据不可靠（丙、丁）。 结论： 精密度高是保证准确度的前提。 4.系统误差与随机误差 ?1系统误差（也称可测误差） 特点： ①?对分析结果的影响比较恒定，使之整体偏高或 偏低。会在同一条件下的测定中重复地显示出 来。 ②?只影响分析结果的准确度，不影响其精密程 度。 系统误差的主要来源 ①方法误差—由于方法本身不完善而引入的误差。 如：重量分析中沉淀的溶解，使结果偏低；指示剂选择不当，使滴定终点过早或过迟。 ②仪器误差—由于仪器本身的不准确或未经校正所造成的误差。 如：标注1.000g的砝码，由于磨损而至0.9927g造成等量的系统误差。 ③?试剂误差—由于试剂不纯或蒸馏水不纯造成的误差。如：试剂或蒸馏水中含有被测组分或干扰离子。 ④??操作误差—操作不正确 如试样预处理不当；沉淀洗涤次数过多。 ⑤主观误差—由于操作人员的生理特点引起的误差。是由于操作人员的习惯和偏向所引起的。 如滴定终点颜色的观察深浅；滴定管读数时偏高或偏低。 消除系统误差的方法 对于方法误差，应选用更合适的方法，或采用对照实验； 仪器误差则要对仪器校正； 对试剂误差可进一步纯化试剂，或采用空白实验的方法，均可以降低或消除系统误差。 2偶然误差（也称随机误差） 由一些偶然的因素引起的。 如：测定时环境的温度、湿度、气压等微小变化。 特点：可变性。 有时大，有时小，有时正，有时负。偶然误差既影响准确度，也影响精密度。 在实验多次重复后，可看出偶然误差的分布也是有规律的。 ①大小相近的正负误差，出现的几率是相等的。 ②大误差出现的几率小；小误差出现的几率大，非常大的误差出现的几率近于零，符合正态分布。 操作越仔细，测定次数越多，则测定结 果的算术平均值越接近于真实值。 采用多次测定取平均值的方法减小偶 然误差。 3过失误差 过失误差是指在测定过程中由于测定者的粗心大意，不按操作规程办事而造成的误差。如溶液的溅失、看错砝码、读错数、加错试剂等。 过失误差对测定结果影响很大，必须避免。 天津科技大学 * 无机及分析化学教研室 天津科技大学 * 3.1 误差与偏差 误差分为：绝对误差和相对误差。 误差(E)： 测定结果（x）与真实值(xT)之间的差值。 第三章 分析化学中的误差与数据处理 客观存在的真实数值。 已知的真值： a．理论真值 b．计量学约定真值 c．相对真值 真值(xT) 1.绝对误差与相对误差 （1）绝对误差（Ea） 绝对误差=测定值－真实值。即Ea＝x－xT （2）相对误差 相对误差Er=（绝对误差/真实值）×100% 即： Er＝(Ea /xT)×100％ p40 例1 计算绝对误差和相对误差： 平均值（x） n次测量数据的算术平均值x为： 一组测量数据按大小顺序排列： 奇数时中间一个数据为中位数。 偶数时中间相邻两个测量值的平均值为中位数。 中位数（xM） 测量次数多时可用中位数代替平均值。 绝对平均偏差： 相对偏差： 相对平均偏差： 极差： 相对极差： R=xmax－xmin 精密度： n少时用平均偏差d及dr表示； n多时用标准偏差s及sr表示。 p4