(分析化学课件）第二章试样的采集与制备.ppt

天津科技大学 无机及分析化学教研室 天津科技大学 第二章 试样的采集与制备 1. 固体试样 2.1 试样的采集 采样的数目的多少： 与对采样准确度的要求有关 与物料组成的均匀性及颗粒分散度有关 采样单元数n： 采集一份试样所需的采样点数目。 t：与测定次数和置信度有关的统计量(p61)表 σ：各测试单元含量标准偏差的估计值 E：分析试样与整批物料某组分的含量的差 讨论： 准确度要求↑，E↓,n↑。 物料均匀性↓，σ↑，n↑。 测定次数↑，t ↓，n ↓。 例1 测定某试样中某组分的质量分数时，σ＝0.10％，置信水平为95％时允许的误差为0.15％，测定次数4次和10次，求：采样单元数n。 解：查表p61：测定次数4， t＝3.18 测定次数10，t＝2.26 2. 液体试样 物料体积小：搅拌均匀后直接取样； 物料体积大：从不同位置和深度取样，混合 均匀。 例如：水样 有机物：玻璃器皿 微量元素：塑料器皿 采样器： 液体试样的保存：尽量立刻检测含量。 常见的保存剂： HgCl2: 抑菌，适合N、P、有机氯农药样品 HNO3: 防止金属沉淀，适合金属样品 H2SO4: 抑菌，与有机碱形成盐，适合有机水样、氨及胺类样品 NaOH: 与挥发性酸形成盐，适合氰化物、有机酸样品 冷冻: 抑菌，降低反应速率，适合多种有机物 3. 气体试样 用泵将气体吸入取样器中 常用的吸附剂：硅胶、氧化铝、分子筛、 活性碳。 根据部位及生长阶段 4. 生物试样 液体及气体：均匀性好，取少量混合即可。 固体试样：以矿石样品为例： 2.2 试样的制备 （1）破碎和过筛 粗碎：过4～6目筛； 中碎：过20目筛； 细碎：过100～200目筛。 过筛注意： 不能过筛的粗颗粒必须研碎后继续过筛， 不可丢弃。 表1 标准筛的筛号 筛号 3 6 10 20 40 60 80 100 120 140 200 直径/ mm 6.72 3.36 2.00 0.83 0.42 0.25 0.177 0.149 0.125 0.105 0.074 （2）混合与缩分 四分法：堆成圆锥 →压成圆饼 →十字四等分 →弃去对角线 →缩分一次。 试样的最小采样量（kg）： Q≥Kd2 Q：采集试样的最小质量（kg） K：缩分系数，与物料种类及性质有关 （0.05～1） d：试样中最大颗粒的直径（mm） 例2 试样20kg，粗碎后最大颗粒直径为6mm，设K＝0.2，求：可以缩分几次？ 解：最小试样量：Q＝Kd2＝0.2×62＝7.2kg 缩分一次后：Q＝20×1/2=10kg＞7.2kg 缩分二次后：Q＝10×1/2=5kg＜7.2kg 只能缩分一次，缩分后的试样量为10kg。 缩分后过10号筛： 解：10号筛的d＝2mm 最小试样量：Q＝Kd2＝0.2×22＝0.8kg 缩分一次后：Q＝10×1/2=5kg＞0.8kg 缩分二次后：Q＝5×1/2=2.5kg ＞ 0.8kg 过10号筛后，可再缩分3次，缩分后的试样量为1.25kg。 缩分三次后：Q＝2.5×1/2=1.25kg ＞ 0.8kg 缩分四次后：Q＝1.25×1/2=0.625kg＜0.8kg 通式：10×（1/2）n≥0.8，n＝3 2.3 试样的分解 试样分解的要求： 1. 试样必须分解完全，无残留粉末； 2. 分解过程中待测组分无挥发等损失； 3. 不引入被测组分及干扰物质。 固体试样 溶液试样 （1）盐酸－－酸性、配位性、弱还原性 1. 溶解法 活泼金属（氢之前）的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐及硫化物。 软锰矿（MnO2）、赤铁矿（Fe2O3）。 盐酸＋Br2：硫化物 盐酸＋H2O2: 钢、铝、钨、铜 （2）硝酸－－酸性、氧化性 除Pt、Au外的所有金属试样及合金 大多数氧化物、氢氧化物、硫化物 Al、Fe、Cr被氧化后出现氧化物钝化： 2Cr＋2HNO3=Cr2O3＋2NO↑＋H2O Cr2O3＋6HCl＝2CrCl3＋3H2O 天津科技大学 天津科技大学 天津科技大学 无机及分析化学教研室 天津科技大学