无衬里热壁加氢反应器的腐蚀与防护.pdfVIP

炼 油 技 术 与 工 程 2008年7月 PETROLEUM REFINERY ENGINEERING 第38卷第7期 无衬里热壁加氢反应器的腐蚀与防护 宫连春 方志明 1．中国石油大庆石化分公司(黑龙江省大庆市16371 1) 2．瑞昌石化工程技术(洛阳)有限公司(河南省洛阳市471003) 摘要．Or绍了压力为4．0 MPa、温度为385℃条件下使用的13CrMo44无堆焊衬里热壁加氢反应器的H2s腐蚀 情况，H2s对反应器腐蚀的影响因素和反应器使用中应注意的问题。应尽量避免温度的快速升降以减少对前期形 成的腐蚀产物层的破坏，即在操作中应尽量避免装置的紧急停工。 关键词：堆焊 热壁加氢反应器 H2s 腐蚀 大庆石化分公司0．30 Mt／a汽油加氢精制装 油与氢气，其中H：s质量分数为0．02％。2001年 置于1989年建成投产。其主反应器R101规格 9月装置大检修、更换催化剂，对反应器内壁进行 为：西2 200 mm×12 000 mm×80 mm，材质是德 宏观检查。发现有片状褐色腐蚀产物。这些腐蚀 国钢材13CrMo44，其化学成分如表1所示。该反 产物有分层现象，且从器壁向外腐蚀层逐渐减薄， 应器原设计为无堆焊衬里的热壁加氢反应器，其 外层质地较为疏松、较易脱落；敲掉外层后是一层 设计压力为4．85 MPa、设计温度400 oC；原操作 光滑具有一定金属光泽的腐蚀层，这一层具有一 压力3．4 MPa，操作温度280—360 oC。1999年因 定的强度且不容易脱落，此外根据放在反应器内 市场需要装置由加氢精制汽油改为加氢精制柴 的试块也被发现相同的分层腐蚀产物。 油，其操作压力提高到4．0 MPa，操作温度提高到 材料在遭受H s腐蚀时，其腐蚀破坏形式是 380—385℃，已经达到反应器的使用极限，且国 多种多样的。包括全面腐蚀、坑蚀、氢鼓泡、氢诱 内目前尚无此Cr．Mo钢无堆焊衬里热壁加氢反应 发阶梯裂纹、氢脆及硫化物应力腐蚀破裂等。 器的使用先例。为此改造设计单位大庆石化设计 坑蚀，从简体内表面是光滑且带有金属光泽 院提出在原反应器的基础之上进行内壁堆焊。但 这一情况来看，可以得出坑蚀在该反应器中不存 由于受现场条件及改造时间的限制无法进行现场 在；氢鼓泡与氢诱发阶梯裂纹产生原因基本相似， 施工。经过反复的推理、论证，认为在无堆焊衬里 氢鼓泡多发生在表面缺陷部位，而氢诱发阶梯裂 的条件下可以试运行一个周期。2001年9月装 纹一般出现在钢的内部深处。两者都是吸收了初 置大检修，对反应器进行全面理化检测，未发现异 生态氢，在钢材不连续的缺陷部位聚集，形成内部 常，认为可以继续使用。 高压所致。其最大特点是在钢的表面或内部深处 表1 反应器材质与15CrMo材质化学成分 出现裂纹，这一点从理化检测的金相(反应器材 Table 1 Material of reactor and chemical component 质的金相组织为铁素体+珠光体焊缝中还含有少 0f15CrMo W．％ 量的贝氏体)及探伤结果可以得出该反应器材质 丝堂垡坌 璺 皇 ! 未发生氢鼓泡与氢诱发阶梯裂纹。 反应器材质 0．014 0．012 0．016 0．57 0．26 0．96 0．48 氢脆及硫化物应力腐蚀破裂都是使材料的强 5ErMo ．017~0．03 ．03o