α-蒎烯－蒎烷－长叶烯体系汽液平衡及其过量gibbs 自由能与超额焓.pdfVIP

第29 卷第6 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.6 Vol.29 2015 年12 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Dec. 2015 文章编号：1003-9015(2015)06-1306-07 α-蒎烯－蒎烷－长叶烯体系汽液平衡及其过量Gibbs 自由能与超额焓 1 2 2 2 2 2 阮付贤 , 车锦楷 , 胡 静 , 王 洋 , 袁 博 , 周龙昌 (1. 中国科技开发院 广西分院, 广西 南宁 530022; 2. 广西大学 化学化工学院, 广西 南宁 530004) 摘 要：采用改进 Ellis 平衡釜测定了 α-蒎烯－蒎烷、α-蒎烯－长叶烯、蒎烷－长叶烯三个二元体系及 α-蒎烯－蒎烷－ 长叶烯三元体系常压汽液平衡数据，经 Herington 规则检验符合热力学一致性。由汽液平衡数据求出每个二元体系中 各组分的活度系数，再关联得到相应的过量 Gibbs 自由能与超额焓实验值。结果表明，α-蒎烯－蒎烷体系的 Gibbs 自 由能对理想溶液呈现较小的正偏差，而α-蒎烯―长叶烯和蒎烷－长叶烯体系 Gibbs 自由能对理想溶液呈现负偏差。根 据 Wilson 方程对三个二元体系的过量 Gibbs 自由能和超额焓进行了计算，关联值与实验值吻合，对α-蒎烯－蒎烷体系 最大超额焓为 120.48 Jmol1，α-蒎烯―长叶烯体系最大超额焓为 401.09 Jmol1，蒎烷－长叶烯体系最大超额焓为 685.75 Jmol1 。由关联得到的二元体系能量参数推算了α-蒎烯－蒎烷—长叶烯三元体系的过量 Gibbs 自由能和超额焓，过量 Gibbs 自由能的实验值与计算值基本吻合，平均相对偏差为1.7147%，该三元体系的最大超额焓为 627.16 Jmol1 。 关键词：α-蒎烯；蒎烷；长叶烯；汽液平衡；过量 Gibbs 自由能；超额焓 中图分类号：TQ013.1 文献标识码：A DOI ：10.3969/j.issn.1003-9015.2015.06.004 Vapor-Liquid Equilibrium of Pinaneα-PineneLongifolene Systems and Their Excess Gibbs Free Energy and Excess Enthalpy 1 2 2 2 2 2 RUAN Fu-xian , CHE Jin-jie , HU Jing , WANG Yang , YUAN Bo , ZHOU Long-chang (1. Guangxi Branch of China Academy of Science and Technology Development, Nanning 530022, China; 2. College of Chemistry and Chemical Engineering, Guangxi University, Nanning 530004