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烟酸合成探究 报告人：辛燕平 2012-10-11 * 烟酸 别名 niacin; vitamin PP; 3-pyridine carboxylic acid; 3-carboxypyride 它是重要的化工原料、医药合成中间体及食品、饮料和饲料的添加剂, 在活性染料、日用化学工业的生发剂和染发剂、塑料稳定剂、感光材料的抗氧化剂及电镀添加剂等方面都有应用。 合成方法介绍 从合成方法看, 可分为液相氧化法、气相氧化法、电解氧化法、生物氧化法和光化学氧化法等。 1. 液相氧化法 1.1 试剂氧化法 试剂氧化法是发展最早的制备烟酸方法之一,使用的氧化剂有HNO3, KMNO4 , H2SO4, H2SO4和HNO3 , O3, H2O2, 3-甲基吡啶、2-甲基-5-乙基吡啶、喹啉、6-羟基喹啉、萘和植物中的尼古丁或烟碱的衍生物均可在上述氧化剂作用下生成烟酸。 合成方法介绍 合成方法介绍 1.2 空气氧化法 日产化学工业株式会社以钴、锰及铈等金属的醋酸盐与溴的氢化物为催化剂, 以纯氧或氧与其它惰性气体的混合物为氧化剂, 在无溶剂的液相中氧化3 一甲基吡啶得到烟酸。首先分离出烟酸和未反应的3 一甲基毗陡及氧化中间体,再将未反应的3 一甲基吡啶及氧化中间体循环使用。 合成方法介绍 2. 气相氧化法 2.1 氨氧化法 氨氧化法主要是以3 一甲基吡啶或2 一甲基一5 一乙基吡啶为原料, 用空气、氨气和水蒸气混合气体高温催化氧化, 得到吡啶腈, 然后在氨气和氢氧化钠的水溶液中水解得烟酸。 2.2. 空气化法 合成方法介绍 以空气或富氧空气做氧化剂, 高温催化氧化3-甲基吡啶制得烟酸。所用的催化剂多数是五氧化二钒与铬、锡、铅、钛、铝、锆等氧化物的组合物或含氧酸化合物，如改性的V2O5，V2O5/ZrO2，V2O5/TrO2，Cr1-x AlVO4，CrV1-xPxO4等作催化剂的情况。 合成方法介绍 3.生物氧化法 生物氧化法是进人90年代以来由于提倡绿色化学才逐渐兴起的一种方法, 生物氧化法以细菌为氧化剂或催化剂,将所用的原料通过微生物链氧化或生物酶催化氧化, 能使芳环上的烷基定向氧化。 合成方法介绍 4. 电解氧化法 可分为直接电氧化和间接电氧化，大量的研究是直接电氧化法。 合成思路 原料：喹啉 优点：来源广泛，价格低。 以喹啉为原料合成烟酸的方法 1.三酸氧化法 2. 臭氧氧化法 将喹啉溶于60%的硝酸中，于40-50℃通入臭氧氧化生成喹啉臭氧化合物，升温回流得2,3-二吡啶羧酸，然后脱羧即得烟酸。此法明显优于三酸氧化法，无明显的腐蚀，三废少，劳动强度低，收率高。缺点：臭氧贵，需另建一套制取臭氧的装置。 思路： 以氧气为氧化剂，寻找一种高效且价格的低廉氧化剂，在 温和条件下合称烟酸。 20世纪90年代，在室温下具有良好变色性能的3,3-二苯基萘并吡喃类化合物商品化，并成为变色树脂镜片中主要的组分，萘并吡喃类光致变色化合物引起了人们的极大关注，成为另一类具有实际应用价值的光致变色染料。这个母体化合物是在萘并吡喃－2－酮上引入了苯环，而我们在其上引入了带有醛基的苯环，醛基的引入极大的扩展了我们对萘并吡喃类光致变色化合物的修饰空间，我们可以通过对醛基的不同修饰，引入一些功能基团，从而实现多功能化，具有更广阔的应用前景。我的工作只是一个开始，引入了一些比较简单的基团，以期扩大共轭体系，并初步探索反应的可行性。基于这样的思路我通过wittig反应设计合成了如下三个化合物。 其中R为带有不同取代基的苯环，我们选取了具有不同取代基效应的三种基团，试图来讨论取代基效应 同时我们也用同样的方法对新合成的化合物进行了性能研究,彩图为新合成化合物在不同极性溶剂中和PMMA膜中光照前后颜色变化直观比较图,同时也测得了化合物在溶液中和高分子介质中的最大吸收波长，3，3-二苯基萘并吡喃在二氯甲烷中的最大吸收峰为415， 同时我们也用同样的方法对新合成的化合物进行了性能研究,彩图为新合成化合物在不同极性溶剂中和PMMA膜中光照前后颜色变化直观比较图,同时也测得了化合物在溶液中和高分子介质中的最大吸收波长，3，3-二苯基萘并吡喃在二氯甲烷中的最大吸收峰为415， 同时我们也用同样的方法对新合成的化合物进行了性能研究,彩图为新合成化合物在不同极性溶剂中和PMMA膜中光照前后颜色变化直观比较图,同时也测得了化合物在溶液中和高分子介质中的最大吸收波长，3，3-二苯基萘并吡喃在二氯甲烷中的最大吸收峰为415， * * *