非酸催化合成偏苯三酸三辛酯的研究.pdfVIP

杭州化工 2008．38(1) 35 非酸催化合成偏苯三酸三辛酯的研究 徐国生，何新厂，刘小兵 (浙江建德建业有机化工有限公司，浙江建德 311604) 摘要：描述了偏苯三酸酐与2一乙基己醇合成增塑剂偏苯三酸三辛酯。通过实验，从钛酸四丁酯、 铝酸钠、氧化亚锡等非酸性催化剂中选择了酯化催化性能良好的氧化亚锡作为催化剂，并探讨了催 化剂氧化亚锡的用量、酸醇物质的量比、反应时间及催化剂氧化亚锡的重复使用对反应结果的影 响。实验结果表明，氧化亚锡催化合成偏苯三酸三辛酯的最佳条件是：酸醇比为n(偏苯酸酐)：n(2 一 乙基己醇)=1：4．5(摩尔比)，催化剂用量为偏苯三酸酐质量的0．6％，反应时间为4 h，反应温度 为220--238℃，催化剂氧化亚锡可以重复使用，酯化率可达99．9％。 关键词：偏苯三酸酐；氧化亚锡；催化合成；偏苯三酸三辛酯 有少数厂家生产。长期以来，偏苯三酸三辛酯的 偏苯三酸三辛酯又名偏苯三酸三(2一乙基) 合成多采用硫酸或钛酸烷基酯作为催化剂，由偏 己酯，简称TOTM。它是20世纪50年代随着美 苯三酸酐和2一乙基己醇在液相直接酯化生产。 国阿莫科公司(Amoco chemical company)大量生 用硫酸作为催化剂，活性好，反应温度低，但对设 产偏苯三酸酐以后而开发的一种性能十分优良的 备的腐蚀严重，副反应多，反应结束后为除去硫酸 增塑剂…1。此后，世界主要聚氯乙烯生产国都在 还需加碱中和及水洗处理，致使生产工艺复杂，物 其制备方法和应用效果等方面进行了大量的研究 料损失多，并产生大量废水。为克服上述缺点，人 和应用探讨，并且逐渐使偏苯三酸三辛酯成为重 们使用固体酸、分子筛、阳离子交换树脂、钛酸烷 要的增塑剂品种之一。 基酯等作为催化剂对酯化反应进行了研究 J。研 偏苯三酸三辛酯兼具单体型增塑剂和聚合型 究结果表明，钛酸烷基酯具有催化活性高、选择性 增塑剂两者的优点。它挥发性低，迁移性少，耐抽 好、副反应少、不腐蚀设备、废水量相对较少等优 出，且具有较高的耐热性，在125℃加热3 h后，失 点，但是反应结束为除去催化剂钛酸烷基酯还是 重只在0．15％以下，电性能好，耐热老化性能近 需中和、水洗，通过中和、水洗使钛酸烷基酯发生 似于聚酯增塑剂。而其相容性、加工性和低温性 水解反应而除去。水解反应后，钛离子始终有部 能又类似于邻苯二甲酸酯。 分残留在成品中而无法除尽，影响它的电绝缘性 近年来国内对耐高温增塑剂的需求愈来愈迫 能。 切。我国的电缆制造业正在向国际标准靠拢，从 本研究以钛酸四丁酯、铝酸钠、单丁基氧化 塑料加工角度出发，要求增加一些高档的耐热性 锡、氧化亚锡等作催化剂，对偏苯三酸三辛酯的液 能好和电绝缘性能优良的增塑剂，如 105℃、 相酯化反应进行了研究，从而筛选出对合成 125~；耐热电缆和6000 V、10000 V的高压电缆均 TOTM具有良好催化效果的物质作为催化剂，并 需配套增塑剂，而偏苯三酸三辛酯就是一种理想 确定其用量。然后在此基础上，确定适宜的工艺 的增塑剂 J。 参数，为TOTM的工业化生产提供基础参数。 我国对偏苯三酸三辛酯的研究和生产较晚。 1 实验部分 20世纪80年代初，无锡溶剂总厂研制成TOTM， 填补了国内耐高温增塑剂的空白。l987年，浙江