物理化学后六个实验讲义.docVIP

实验七 蔗糖水解反应速率常数的测定 一、实验目的 （1）了解旋光仪的结构原理和使用方法。 （2）巩固旋光度、比旋光度的概念和一级反应的动力学特征。 （3）掌握用物质的旋光度间接测定反应速率的原理和方法。 二、实验原理 旋光性是光学活性物质的一种特殊性质。当一束偏振光通过旋光性物质时，它们可以把偏振光的振动面旋转一角度，旋转的角度称为旋光度，向右旋者称为右旋物质，旋光度取正值，向左旋者称为左旋物质，旋光度取负值。 物质的旋光度取决于物质的本性，此外还与测定条件，如：测定的温度、光源的波长等有关。如果待测物质为溶液，当波长、温度恒定时，其旋光度与溶液的浓度和光线经过溶液的厚度成正比。当溶液浓度与厚度一定时，旋光度为一定值。通常把偏振光通过厚度为1 dm、浓度为1 g·mL-1的旋光物质的溶液时的旋光度定义为比旋光度，以[α]t 表示，则 （6-36） 式中：─── 溶液的浓度l ─── 偏振光通过溶液的厚度，即旋光管的长度； 　　 α ─── 旋光度； 　　 t ─── 测定时的温度； 　　 ─── 钠光灯的波长； 纯物质的比旋光度[α]tλ 可以从手册上查出。 由于在一定的条件下，旋光度与浓度成正比，因此，测定反应体系旋光度的变化可以推知反应体系物质的变化情况，因而可以作为动力学研究的手段之一。 对于蔗糖的水解反应： 这是一个二级反应。H2O作溶剂，同时也作为反应物参加反应。由于H2O是大量存在的，其量远大于蔗糖，反应中的H2O的浓度可看作常数H+是催化剂，其浓度也保持不变因此H2O、H+的浓度可以并入速率常数项中，上述反应看作准一级反应，其速率方程表示为： （6-37） c为时间t时的反应物浓度，k为反应速率常数。经积分得 （6-38） 根据上式，只要测得不同反应时刻蔗糖的浓度，即可求出反应速率常数k 。 本实验把一定浓度的蔗糖溶液与一定浓度的HCl溶液混合，测定混合液的旋光度随时间的变化，从而推算出蔗糖的酸催化水解程度。 蔗糖具有右旋光性， = 66.55o，水解产生的葡萄糖也为右旋光性， = 52.5o。而果糖为左旋光性， = －91.9o，由于的左旋光性比葡萄糖的右旋光性大，所以随着反应的进行，右旋数值逐渐减小，最后变成左旋。 在相同的测定条件下，旋光度与物质的浓度成正比，如果设α0、αt、α∞分别为反应开始时、t时、反应终了时溶液的旋光度，K蔗、K葡 、K果分别为蔗糖、葡萄糖、果糖的旋光度与浓度之间的比例系数，则 α0 =K蔗 c0 (t = 0，蔗糖尚未转化) αt =K蔗c +(K果+K葡) (c0－c) α∞ =(K果+K葡) c0 (t = ∞，蔗糖已完成转化) 将上述三式合并，消去K，则得 （6-39） 代入式（6-38），则得 （6-40） 整理后，得 ln (αt－α∞)= －k t + ln (α0 －α∞) （6-41） 不同时刻的αtα∞，以ln（αt—α∞）对t作图，从所得直线的斜率即可求出蔗糖水解反应的反应速率常数k值。 如果测出不同温度的k值，利用阿仑尼乌斯（Arrhenius）公式以lnk对作图，则可求出此反应在该温度范围内的平均活化能Ea。 （6-42） 三 、实验仪器与试剂 1. 仪 器 WZZ－2自动旋光仪 旋光管 锥形瓶（50 mL） 移液管（25 mL） 天平 水浴锅 秒表 2. 试 剂 蔗糖（C.P） HCl溶液(4.0 mol · L-1)（可根据实验温度调整酸浓度） 四、实验内容 （1）熟悉“WZZ－2自动旋光仪”的结构原理和使用方法[1] （2）蔗糖溶液的配