第十篇界面化学.ppt

§10.1界面张力 §10.2 液-固界面 §10-3弯曲液面的附加压力和毛细现象 §10.4稳态和新相的生成 §10-5固体表面的吸附现象 公式：A (g) + M(表面) AM 动态平衡时：v吸= v脱 ? k吸(1-θ) ·p·N= k吸·θ·N ? ? θ= = (k吸/k脱) ·p 1+(k吸/k脱) ·p b p 1 + b p ∴ k1 k2 此即Langmuir（兰格缪尔）吸附等温式： 式中:b— 吸附系数或吸附平衡常数，与吸附剂、吸附质、T有关。b↑,吸附能力↑ 。 又∵θ=Γ/Γ ∴以1/Γ对1/p作图，得 截距： 斜率： , 截距/斜率= b/[b] ① 当p很低或吸附很弱（b很小）时，bp1, Γ= bΓ∞p , Γ∝p。 ②??当p很大或吸附很强（b很大）时，bp1, Γ=Γ∞ , 与p无关。 ③??由Γ∞和一定压力下的Γ可求b。 ④?可求表面积： A =Γ∞·L·Am, Am—吸附分子的表面积；L—阿弗加得罗常数。 例①?当玻璃管插入汞中或水中： ? ④ 汞 水 ② 农民为何要锄地？ ③感冒时为何要发汗？ 1、? 微小液滴的饱和蒸汽压－kelven公式 足够长的时间 半径不同的小水滴 p*反比于曲率半径 结论：根据液体蒸汽的大小决定于液体分子向空间逃逸的倾向，可知： 1mol液体 1mol小液滴 (p,平面) （p+Δp,r） ? 恒T (1) ΔG1 途径a (3)ΔG3 ? 1mol饱和蒸汽 1mol饱和蒸汽 （p） (pr)? (2) ΔG2=? 途径b ΔGb=? 对上述途径a： ⑴ 过程恒温、恒压， 为液体的可逆蒸发过程 ΔG1 = 0 ⑵ 可认为理想气体的恒温变压过程 ⑶ 过程仍然恒温恒压，但是为理想气体的可逆冷凝微小液滴的相变过程： ΔG3 = 0 当压力变化不大时 Vm(l)近似认为常数 对上述途径b： Vm(l)·Δp Δp由表面张力γ产生 Vm(l) = M/ρ ………………(2) 可见：①由于附加压力的作用，使由平面液体分散成小液滴为恒温变压 过程； ②对纯液体，当温度一定的情况下，pr = f(r), 且r↓, pr ↑ 。 ③凸液面： 凹液面： 2、亚稳态及新相的生成 （1）：过饱和蒸气和过热液体。 定义：在一定压力下，温度降到露点以下还不凝结为液体的蒸气称为过饱和蒸气。 在一定压力下，超过正常沸点还不沸腾的液体称为过热液体。 T p* l g 露点：T小 T正常 小液滴气—液平衡线 正常气液平衡线 ∵pi = p静+p大气压+Δp ∴液体内部产生气泡所需的温度Ti＞T正常，产生暴沸。 （2）实验中加热为何加沸石，加晶种？铝壶底为何做成波纹状？ p大气压 静液压p静 pi （3）对固体也适用。 Δp 4.过饱和溶液 在一定温度下，溶液浓度超过了饱和浓度，而未析出晶 体的现象，该溶液称为过饱和溶液 O’ O A’ A C’ C t0 浓溶液 稀溶液 t p A’O’：微小晶体的饱和蒸气压曲线 AO：普通晶体的饱和蒸气压曲线 O’C’：浓溶液中物