固体混合物的分离和红外光谱鉴定.docVIP

固体混合物的分离和红外光谱鉴定 李春秀 (中国石化重庆一坪润滑油分公司检测中心，400039) 1　前言 固体物质在油漆、涂料、油墨和润滑脂等类产品中起着特殊的、重要作用。因此在这些产品的剖析过程中，固体混合物的定性定量分析非常重要。本文介绍的是一种特殊石化产品中固体组分的剖析，该固体组分组成复杂，并且各组分之间特别难以分离，因此其组分定性、特别是定量非常困难。在分析人员动脑筋想办法，查阅大量资料，向专家请教，做大量的实验摸索考查的基础上；采用了特殊的分析程序，用溶剂抽提、酸解、高温裂解和碱融熔等多种分离技术和处理方法实现了各组分的分离；用傅里叶变换红外光谱仪鉴定分离后的各组分；再结合ICP发射光谱仪和CHNOS元素分析仪等仪器定量分析；并与产品开发研制人员一起认真讨论分析。从分析方法的可行性，到各种推测的合理性、科学性，以及分析结果的准确性等方面，反复论证，最后不但确定了固体混合物的组成和结构，而且还较准确地进行了定量。 2　实验部分 2.1　仪器 美国尼高力公司　Nicolet Magna- IR 550傅里叶变换红外光谱仪，分辨率4cm-1，扫描次数：32次；OMNIC操作软件。 2.2　实验方法 首先用溶剂抽提，离心沉降的方法，将样品中液体与固体组分分开。称取一定量的原样放入洗净烘干的离心瓶中，根据极性由弱到强的顺序依次加入不同的溶剂。将抽提液中的溶剂蒸干，并将抽提残余物也烤干，然后分别做红外光谱分析。从所得到的红外谱图来看，其液体成分为基础油和添加剂；固体成分为多种增稠物和填料的混合物。准确确定其结构还需要将它们分别作进一步的分离。 液体组分的分离，以及各个馏分的鉴定本文不作介绍。下面详细介绍固体组分的分离和鉴定过程，及其定性定量的结果。 2.2.1　碳酸钙 从原样的红外谱图（见图1）上，发现它在1430 cm-1、873 cm-1、712cm-1左右有较强的碳酸钙的特征吸收峰，仔细分析碳酸钙的所有特征吸收峰的位置和形状，及其相对强度，确认该碳酸钙为方解石晶型的天然碳酸钙（1）。在样品中加入稀盐酸，即刻冒泡说明其中确实含有碳酸盐，也印证了上述分析结果是正确的。ICP分析测出钙在原样中的含量为4.2％；根据谱图解析结果，假设其中所有的钙都是以碳酸钙的形式存在，由此推算出碳酸钙在原样中的含量为10.5％。 附图1　特种石化产品原样 酚纤维 从原样的外观看其中含有一种纤维状的物质。在溶剂抽提后的残余物中加入稀盐酸酸解、清洗，除去其中的盐酸可溶物，从剩余物中分离出纤维，将该纤维压片作红外光谱分析。由于水峰很强，而且其中还含其它组分，因此干扰严重，致使该红外谱图分辨率差，无法定性。从纤维的外观看，我们曾怀疑它是石棉或玻纤等硅酸盐类的物质。但是将该纤维在酒精灯上烧，发现该物质能燃烧，不过燃烧后还残余了少量的物质；而玻纤和石棉在火上一点都不能燃烧。因此分离出来的纤维中主要是有机物，其中还含有少量的无机物。称取一定量分离出的纤维放在马弗炉中灼烧半小时，取出后称量，结果表明分离出来的纤维中约有80％为有机物；将残余物作红外光谱分析，发现它就是盐酸不溶物中的粉末。说明是我们没有将盐酸不溶物中的粉末和纤维完全分开，纤维应该全是有机物。为了确定纤维的结构，将该纤维在高温下裂解，然后再作红外光谱分析（见图2），解析该图，确定该纤维为酚纤维。 由于酚纤维与盐酸不溶物中的粉末物质不能完全分开，粉末中含有少量的酚纤维，酚纤维中也含有少量的粉末，因此直接用重量法定量既困难又不准。为了准确定量，我们重新称取一定量的原样，先除去液体组分，再除去盐酸可溶物。将残余物烘干称重后，放入马弗炉中灼烧1小时，冷却后称重。然后再放入马弗炉灼烧1小时，冷却后再称重，重量未变，说明有机物已烧完。根据样品进马弗炉前后重量的变化，即可计算出酚纤维在原样中的含量约为3.7％。 附图2　酚纤维 2.2.3　硫酸钡 把酸解剩余的粉末用碱融熔，然后用酸处理，将残余物作红外光谱分析。从它的红外谱图（见图3）上看，它在1186 cm-1、1117 cm-1、1081 cm-1有三个峰形特殊的强吸收峰，并且在983 cm-1和610 cm-1等处还有较强的特征吸收峰，说明该物质为硫酸钡（4）。 由于硫酸钡即使在900℃的高温下，在马弗炉中用碱融熔1小时后，用酸也难以完全溶解，把其中的钡离子提取出来。因此无法通过测定钡含量来推算硫酸钡在原样中的含量。我们曾尝试用CHNOS元素分析仪测硫含量的方法，来计算硫酸钡的含量。但由于硫酸钡在1150℃的高温下不能完全分解，致使实验结果不准确，因此该方法不可行。通过实验摸索，本实验用重量法测定硫酸钡的含量。具体操作是，称取一定量的原样放入铂金坩锅中，在马弗炉中灼烧除去其中的有机物后，再除去其中的酸可溶物，灼烧掉滤纸后称重。然后在该固体混合物中，加入氢氟