鸦片类化合物的毛细管电色谱分离.pdfVIP

鸦 片 类 化 合 物 的 毛 细 管 电 色 谱 分 离 阎 超 等 摘 要：毛细管电泳分离技术被用来分析6 种具有相似结构的受控麻醉剂。由于这些化合物具有相同的荷质 比，因此毛细管区带电泳（CZE ）不能提供令人满意的分离，反之在胶束电动色谱（MEKC ）上用一根50cm 长，50 μm 内径的毛细管柱，及50mM 的十二烷基硫酸钠（SDS）含12%异丙醇的50mM 硼酸盐溶液，能 在10 分钟里实现基线分离，可以达到40000~150000 塔板数/米的柱效。对照用毛细管电色谱（CEC ）分离 这些混合物被证明具有更大的优势。选用长15cm、内径为75 μm 的毛细管，内填1.5 μm 粒径的十八烷基 键合相（ODS ）无孔硅胶的毛细管柱。以80%的10mM 三羧甲基氨基甲烷（Tris ）和20% 乙腈加入5mM 的 SDS 作为流动相。在2.5 分钟里就实现了完全分离，且柱效高达250000~500000 塔板数/米。 关键词：毛细管电色谱(CEC), 鸦片类药物, 胶束电动色谱(MEKC) 1、 介 绍 对鸦片类药物的分析，如：海洛因、吗啡对于法律和情报机关收集证据是必需的。因此审查 和确认违禁药品对于调查毒品的可能使用者和控制吸毒者解除治疗是重要的。这些毒品通常 用气相-质谱联用(GC-MS) ，高效液相色谱(HPLC)，薄层色谱(TLC)，和少数使用超临界流体 色谱(SFC)的方法来检测。在线液相-气相联用被用来测定海洛因及其代谢产物在尿液中的含 量。一种高级的检测方法气相-质谱联用(GC-MS)对于天然化合物及其代谢产物，利用它们 的质量光谱可以实现高灵敏度的检出。许多毒品是极性物质，且受热易分解或者不挥发，因 此不能用GC-MS 对它们进行分析。TLC 常常被用来检测毒品，但是TLC 的灵敏度对于目 前低浓度的物质被证实不能进行有效检测。 在过去几年中，毛细管电泳的方法例如毛细管区带电泳(CZE) ，胶束电动色谱(MEKC) ，毛 细管凝胶电泳(CGE) 以及毛细管电色谱(CEC)都受到了化学分析家们相当大的关注。尤其对 于CEC 在分析中的应用更感兴趣，因为它的高柱效和相应高速度的分离。对于同时检测不 同类型的毒品CE 是一种有用的技术，举例说：β-受体阻滞剂、利尿药和麻醉药。CZE 和 MEKC 都用于同样类型的化合物上，MEKC 比CZE 主要的优势在于对中性和带电化合物能 一起进行分离。 CEC 是一种结合了LC 的选择性和电泳迁移的分离技术。在CEC 中流动相受电渗流驱使流 经柱子，呈现为一种近似柱塞状的流型，避免了目前流体动力驱使色谱所产生的扩散效应。 第一次电色谱分离在1974 年由Pretorius 实现，他应用了一个经过色谱柱的电场。这项工作 随后在1981 年由Jorgenson 和Lukacs 做了一个开拓性研究，他们帮助CZE 在分析化学领域 发展成为一种强大广泛的技术。近来CEC 的应用包括分离多环芳烃(PAHs)；多硝基甲苯； 二苯和硫脲；安息香烷基脂；氯噻酮和米塞林对映体的手性分离；苯甲酸和苯乙醇酸；以及 邻氨基苯乙酮和几种取代苯基，合成药物，包含N- 、O-、S-的PAHs 。对于违禁药物的CEC 检测方法还没有太多研究，尽管Lurie, Meyers 和Conver 报道过用CEC 分离大麻素，相反， 许多论文报道了用CE 或MEKC 对违禁药物的分离。本文描述了用CEC 分析一类重要的以 前从没有用CEC 分析过的鸦片类毒品和改变不同色谱参数对分离的影响。 2、 材 料 和 方 法 2.1 柱子的填充 CEC 柱子用电动方法填充，简要地说取一根50cm 长的包覆聚酰亚胺涂层的熔融石英管，石 英管外径360 μm ，内径75 μm ，一端填充入5 μm 的硅胶甲醇匀浆后，用丁烷火焰做个临 时烧结，再将粒径为1.5 μm 的无孔十八烷基键合相硅胶甲醇匀浆溶液在电场驱动下填柱， 然后在压力下用一耐热线型切割器将临时烧结截去，做一个新的入口和出口。在出口烧结后 2mm 处剥去聚酰亚胺涂层做一个2mm 的检测窗口，整个柱子最后长28cm ，其中15cm 填 充有固定相。 2.2 化学样品 6 种鸦片类毒品（1mg/L 甲醇溶液）从Altech 公司购得，Figure.1 显示了这六种要用CEC 进 行分离分析毒品的结构。 乙腈（HPLC 级）， 2- （N-mopholino ）ethanesulfonic acid monohyd