农药残留检测技术-2.pptVIP

净化 使用有机溶剂提取样本中的农药时，样本中的油脂、蜡质、蛋白质、叶绿素及其他色素、胺类、酚类、有机酸类、糖类等会同农药一起被提取出来，提取液中既有农药又有许多干扰物质，这些物质亦称共提物，会严重干扰残留量的测定。故必须将农药与上述杂质进行分离，然后才能对痕量农药进行分析测定。这一操作步骤就是所谓净化。 净化 净化的要求与方法在很大程度上取决于农药和样本的性质、最终检测方法、对分析时间和对分析结果准确度的要求。 如采用专一性强的火焰光度检测器测定有机磷或有机硫农药时，不需复杂的净化步骤。 使用抗干扰能力差的电子捕获检测器测定有机氯或菊酯类农药和使用氮磷检测器时，对净化要求必须严格，否则杂质会影响测定结果，还可能污染检测器。 农残分析中常用的净化方法有：液-液分配法、柱层析法、固相萃取法、吹扫蒸馏法、磺化法、凝结剂沉淀法和薄层色谱法等。 GPC 样品净化系统 从样品中除去 大分子物质 提高分析结果 的精确度 延长进样口和分 析柱的使用寿命 固相萃取四个步骤 1、柱子预处理（固定相活化） 活化的目的是创造一个与样品溶剂相容的环境并去除柱内所有杂质。通常需要两种溶剂来完成上述任务，第一个溶剂（初溶剂）用于净化固定相，另一个溶剂（终溶剂）用于建立一个合适的固定相环境使样品分析物得到适当的保留。 固相萃取四个步骤 注意：终溶剂不应强于样品溶剂，若使用太强的溶剂，将降低回收率。另外，在活化的过程中和结束时，固定相都不能抽干，因为这将导致填料床出现裂缝，从而得到低的回收率和重现性，样品也没得到应有的净化。如果在活化步骤中出现干裂，所有活化步骤都得重复。 固相萃取四个步骤 2、上样 上样步骤指样品加入到固相萃取柱并迫使样品溶剂通过固定相的过程，这时分析物和一批样品干扰物保留在固定相上。 为了保留分析物，溶解样品的溶剂必须较弱。如果溶剂太强，分析物将不被保留，结果回收率将会很低，这一现象叫穿漏。尽可能使用最弱的样品溶剂，可以使溶质得到最强的保留或者说最窄的谱带。 固相萃取四个步骤 3、淋洗 分析物得到保留后，通常需要淋洗固定相以洗掉不需要的样品组分，淋洗溶剂的洗脱强度是略强于或等于上样溶剂。淋洗溶剂必须尽量地弱以洗调尽量多的干扰组分，但不能强到可以洗脱任何一个分析物的程度。 注意：淋洗时不宜使用太强溶剂，否则会将强保留杂质洗下来。使用太弱溶剂，会使淋洗体积加大。可改为强、弱溶剂混用；但混用或前后使用的溶剂必须互溶。 固相萃取四个步骤 4、洗脱 淋洗过后，将分析物从固定相上洗脱。溶剂必须进行认真选择，溶剂太强，一些更强保留的不必要组分将被洗出来；溶剂太弱就需要更多的洗脱液来洗出分析物，这样固相萃取柱的浓缩功效就会削弱。 不同的填料的固相萃取柱 分类 代表 除杂类型 基质类型 农药类型 非极性 C2-C18 除脂肪，甾体化合物，挥发油，油脂 水／蔬菜水果／谷物／动物组织／生物样品 所有 极性 硅胶 除碳水化合物、甘油三酸酯、自由脂肪酸、生物碱、黄酮、氨基酸、强性甙、醌类、甾体化合物 蔬菜水果／豆类／动物组织 所有 Florisil NH2/PSA 聚酰胺／氧化铝 离子交换性 阳：胺类／嘧啶类 无电荷转移 动物组织／生物样品 有电荷转移 阴：磺酸／羧酸 吸附性 活性碳，石墨碳黑 极性基团多、芳香基团多和分子量大的一些色素类、胡罗卜素、固醇 蔬菜水果 除平面性分子以外 固相萃取柱净化应用 一般菜样：如白菜、甘蓝、黄瓜、萝卜等，可根据需要选用 C18柱、 Florisil柱、NH2柱等净化。 深色样品：如菠菜、菜心、青椒和胡萝卜，含色素多，可用石墨碳黑柱去除色素。 茶叶：含咖啡因多，用Si小柱净化可较好地去除。 大豆、花生：含油脂多，净化时用SAX、PSA小柱去脂。 高糖高盐样品：如葡萄干、梅脯、腌黄瓜等可采用硅藻土柱助滤。 标准溶液的配制 由于不同样品存在一定的基质效应，因此用试剂配制标准溶液测定样品往往会造成检测结果偏高或偏低的现象。 采用样品空白提取液配制标准溶液，可以有效弥补基质效应带来的定量偏差。 标准溶液的配制 辣椒添加回收率 农药名称 甲胺磷 甲拌磷 氧化果 乐果 毒死蜱 甲基对硫磷 对硫磷 用0.1mg/L算 135 117 199 117 125 136 125 用0.2mg/L算 84.7 256 168 119 114 138 125 0.2mg/L基质配标算 80.2 96.6 82.4 101 110