三价铬电沉积的动力学数学模型.pdf

( ) 第 53 卷 第 2 期 武汉大学学报 理学版 Vol . 53 No . 2 　 　2007 年 4 月 J . Wuhan U niv . (Nat . Sci . Ed . ) Ap r . 2007 ,184～188 文章编号 :167 18836 (2007) 020 18405 三价铬电沉积的动力学数学模型 李保松 , 林 　安 , 甘复兴 (武汉大学 资源与环境科学学院 , 湖北 武汉 430079) 　　摘 　要 : 系统分析了三价铬电沉积阴极各反应间的逻辑关系 ,采用数学方法推导了三价铬电沉积速度与镀液 3 + ( ) Cr 浓度 、搅拌 对流 强度 、温度等因素的相互关系 ,建立了三价铬电沉积动力学数学模型. 从所建模型可知 ,三价 ( 3 + 2 + ) 2 + 铬电沉积第一步反应 Cr + e →Cr 的电流密度受液相传质步骤控制 ,强搅拌下此反应可生成更多的 Cr ,但 2 + 2 + ( 2 + 0 ) 同时也加速了Cr 从电极表面向镀液本体的扩散. Cr 的还原 Cr + 2e →Cr 是整个三价铬电沉积过程的速度 控制步骤 ,其电流密度与镀液扩散状况无关. 选择合适的配体 ,加速 Cr2 + 的电荷转移是提高三价铬电沉积质量的关 键. 关 　键 　词 : 三价铬电沉积 ; 数学模型 ; 动力学 ; 极限电流密度 中图分类号 : TQ 151. 1 　　　文献标识码 :A 积和水合氢离子 的还 原析 出. Dema ssieux , Hey 0 　引　言 rov sky 和 Praj zler 等指出 , Cr3 + 的还原过程伴随着 相对稳定的中间产物 Cr2 + 的生成[ 8～11 ] ,其还原过程 　　目前 ,三价铬镀铬工艺的应用价值远没有达到 见图 1. 人们的期望值[ 1～3 ] . 三价铬镀铬的研究进展依然缓 慢 ,其原因除三价铬配合物本身具有高的化学和电化 学惰性 ,三价铬离子在水溶液中极易发生一系列水 解 、络合 、聚合等反应外 ,一个重要原因是很少有人为 三价铬电沉积过程建立合适的动力学数学模型. 至 图 1 　三价铬电沉积过程示意图 今 ,三价铬电沉积中各影响因素所起的作用及相互间 3 + 　　Cr 的还原是一个连续过程 ,整个电沉积过程 的定量关系仍缺乏可信的数据 ,三价铬电沉积的过程 主要有以下几个基本反应组成 : 与机理仍不十分清楚[