SBR去除保险粉污水COD探讨.docVIP

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SBR去除保险粉污水COD探讨.doc

  SBR去除保险粉污水COD探讨 第 1 章 绪论 1.1保险粉生产工业概况 保险粉(连二亚硫酸钠)是一种强还原剂,较为广泛的应用于印染、医药与颜料等工业[1-2]。近年来,国内外对保险粉需求旺盛,保险粉产量逐年不断增长,保险粉的生产方法和技术也在不断完善。全球的保险粉生产行业主要集中分布在亚太、欧洲和美洲三个地区,欧美地区保险粉生产用于造纸行业漂白为主,亚太地区则用于纺织和印染行业为主[3-4]。有报告指出,近些年我国对保险粉的需求每年都保持在 10%~15%的增长幅度。在 2010 年,我国保险粉的生产能力就已经超过了 50 万吨。目前,我国的保险粉生产能力已位居世界第一[5]。最近几年保险粉行业的固定资产和行业销售收入稳步增长,行业企业数量和从业人员也不断增加,行业规模显著扩大。其中,保险粉行业的固定资产总量增长变化如图1-1 所示。虽然,工业保险粉的安全和储存问题一直是企业的一个难题,是制约该行业发展的瓶颈。但保险粉因其效能突出依旧有可观的使用市场,且在短时间内还很难找出一个合适的保险粉替代成品[6]。近来,随着保险粉生产方法和工艺的改进,保险粉生产质量已有了明显提高。 1.2保险粉废水的污染问题 在甲酸钠法生产保险粉的过程中,会产生出一股水质复杂,流量小,COD浓度和含盐量浓度都很高的有机废水[18]。该种废水是保险粉、甲酸钠和亚硫酸盐及分解产物等的饱和溶液,有特殊难闻气味,组分中含有亚硫酸盐、甲酸钠、硫代硫酸钠、甲醇、氯化钠及硫基乙醇等物质[7],严重污染环境。近年来,虽然保险粉生产工艺在逐步改善,生产技术不断提高,但新工艺所带来的环境问题和安全问题也日渐突出。保险粉生产因其特殊的生产条件使其本身就具有较高的风险,新工艺因为使用环氧乙烷使其危险性大大增加。环氧乙烷的使用虽然极大地提高了保险粉的收得率,但其各种衍生物也顺带进入了蒸馏残液和生成废水中,使得污染量显著增大和污染条件更加复杂[3],为保险粉废水的处理带来了更大的难度。目前,在保险粉废水的处理方面,国内外研究报道较少,处理方法单一而落后。就我国而言,对于保险粉废水的处理,行业普遍采用的方法有:分布回收;焚烧加生化处理[8]。国内传统保险粉精馏残液排放流程如图1-2所示,该处理方法较为简单,保险粉废水严重处理不完全,排出液组分较多,浓度大,严重污染环境。彭红星等[18]采用了混凝沉降-Fenton 氧化法结合工艺,对保险粉废水进行物化处理,研究结果表明,在温度为 70~80deg;C,pH 为 4 的实验条件下,每升保险粉废水投加 27.5%的 H2O240mL,化学反应 90min,对保险粉废水的 COD 去除率可达到 88.34%。黎洪元[23]在保险粉废水处理的初步研究中表明,在芬顿试剂中加入 Cu2+做催化剂可以起到很好的效果。在室温条件下,搅拌速率为 100r/min,pH 为 3,加入 10mL/L H2O2,Fe2+150mg/L,催化剂 Cu2+2 mg/L,反应时间为 6小时,对保险粉废水的 COD 去除率达到 86.1%,去除后的保险粉废水 COD 值为8300 mg/L,pH 在 6.2 左右。Fenton 氧化法的独到优势,使得其不同于一般化学氧化法具有氧化能力差,氧化时间长等不足,而成为一种新型的主流化学氧化方法[24]。Fenton 氧化法在废水处理方面的运用,使得难处理的高浓度有机废水方面出现转机,具有十分重要的应用意义和价值。但 Fenton 氧化法也存在成本问题,由于 H2O2价格昂贵,使得 Fenton 试剂单独使用成本过高[25]。所以,在实际废水处理中,Fenton 氧化法通常与其他方法联合使用。 .. 第 2 章 SBR 去除保险粉废水 COD 工艺的启动 2.1 概述 对于难降解的有机废水进行生物法处理,首先要对活性污泥进行培养与驯化以适应该类废水,即是对生物法工艺的前期启动。本章讲述了 SBR 去除保险粉废水 COD 工艺的启动,介绍了 SBR 启动期反应器内的运行特性的变化。通过对活性污泥进行驯化培养以及微生物相的研究,观察 SBR 反应器内活性污泥形态的变化[59]。通过一些指示微生物的出现和一段时期内出水 COD 的稳定情况,来反映 SBR 工艺的启动是否完成。 .. 2.2 实验材料与分析方法 2.2.1 实验材料和仪器 本实验阶段所需要的实验试剂见表 2-1,所用的实验仪器和设备见表 2-2,分析项目及其测定方法见表 2-3。 ....... 第 3 章 SBR 工艺处理保险粉废水的特性研究 .........22 3.1 概述.....22 3.2 实验材料与分析方法.......22 3.2.1 实验材料和仪器........22 3.2.2 实验用水........24 3.2.3 实验方法...

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